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1、高性能聚合物材料的制備越來(lái)越依賴于聚合物共混和復(fù)合,而不是合成新的聚合物。混合效果直接影響共混體系的結(jié)構(gòu)和形態(tài),進(jìn)而影響所制備材料性能,因此混合設(shè)備選擇和加工條件優(yōu)化一直是聚合物加工學(xué)界關(guān)注的焦點(diǎn)。同向雙螺桿擠出機(jī)具有可控的軸向、分布和分散混合,在聚合物加工和反應(yīng)擠出過(guò)程中得到廣泛應(yīng)用,但擠出機(jī)復(fù)雜的幾何結(jié)構(gòu)和瞬態(tài)流動(dòng)特征導(dǎo)致了流動(dòng)和混合理論研究遠(yuǎn)未成熟。可視化研究只能定性分析擠出機(jī)中物料流動(dòng)狀態(tài),停止機(jī)器運(yùn)轉(zhuǎn)取料分析則不能真實(shí)反映擠出
2、加工的動(dòng)態(tài)特征,在線測(cè)試技術(shù)結(jié)合數(shù)值模擬則為定量表征擠出過(guò)程混合行為帶來(lái)了希望。聚合物擠出過(guò)程是多參數(shù)耦合過(guò)程,對(duì)混合過(guò)程的在線測(cè)試實(shí)驗(yàn)研究和數(shù)值模擬交叉了聚合物流變學(xué)、聚合反應(yīng)工程、材料科學(xué)、儀器和機(jī)械科學(xué)等多學(xué)科,無(wú)論理論研究還是實(shí)際應(yīng)用都是目前急需解決、極有挑戰(zhàn)性的研究課題。 本文在對(duì)擠出過(guò)程動(dòng)態(tài)特征及其理論研究現(xiàn)狀系統(tǒng)了解和認(rèn)真把握基礎(chǔ)上,以代表擠出機(jī)軸向混合能力的停留時(shí)間分布(RTD)在線測(cè)試作為突破口,多角度研究了擠
3、出機(jī)內(nèi)熔體流動(dòng)形態(tài)和不同螺桿元件的混合能力。從聚合物混合過(guò)程兩相界面面積伸展入手,基于計(jì)算流體動(dòng)力學(xué)(CFD)對(duì)不同捏合元件混合過(guò)程動(dòng)態(tài)建模,進(jìn)行了操作條件和幾何結(jié)構(gòu)分析。論文取得了以下的創(chuàng)新性研究結(jié)果: 1、利用蒽示蹤劑的熒光性,開(kāi)發(fā)的一套可以同時(shí)檢測(cè)兩個(gè)測(cè)試點(diǎn)位置的熒光在線檢測(cè)裝置,參考探測(cè)器的加入增強(qiáng)了儀器外部和內(nèi)部抗干擾能力,探頭獨(dú)特設(shè)計(jì)可以耐高溫、高壓,同時(shí)設(shè)計(jì)了適合全局和部分RTD檢測(cè)的擠出口模及螺桿構(gòu)型。首先從四個(gè)
4、方面驗(yàn)證該裝置的可靠性,考察了螺桿轉(zhuǎn)速N、喂料量Q和比產(chǎn)率Q/N對(duì)全局和部分RTD的影響。延遲時(shí)間和平均停留時(shí)間隨螺桿轉(zhuǎn)速的增加而減小,而RTD曲線的形狀變化不大,說(shuō)明軸向混合強(qiáng)度受螺桿轉(zhuǎn)速影響不明顯;延遲時(shí)間和平均停留時(shí)間隨喂料量的增加而減小,而RTD曲線的形狀變窄,說(shuō)明軸向混合強(qiáng)度隨喂料量增加而減弱,喂料量對(duì)軸向混合的影響要大于螺桿轉(zhuǎn)速。 2、實(shí)驗(yàn)獲得的全局和部分RTD還不能表征擠出機(jī)中間某一區(qū)域,比如一個(gè)元件或幾個(gè)元件組合
5、混合與流動(dòng)狀況。推導(dǎo)了用于處理部分RTD進(jìn)而獲得局部RTD的卷積和去卷積的數(shù)值算法,利用連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器(CSTR)串聯(lián)、管狀層流反應(yīng)器(TLFR)串聯(lián)和TLFR與CSTR串聯(lián)說(shuō)明算法的合理性和具有的物理意義,求解得到的數(shù)值解和基于物料平衡推導(dǎo)的解析解具有很好的一致性。將該算法應(yīng)用到雙螺桿擠出過(guò)程,以四組螺桿元件組成的局部區(qū)域作為研究對(duì)象,對(duì)螺桿轉(zhuǎn)速、喂料量和不同混合元件協(xié)同作用下局部RTD進(jìn)行研究,不同捏合元件的延遲時(shí)間、平均停留時(shí)間
6、和RTD寬度都有如下順序:30°<45°≤600<900<特殊混合元件。 3、調(diào)節(jié)加工參數(shù)來(lái)改變混合強(qiáng)度而不改變RTD,或改變RTD而不改變混合強(qiáng)度對(duì)優(yōu)化擠出工藝和指導(dǎo)螺桿設(shè)計(jì)具有重要意義。引入了停留體積分布(RVD)、停留轉(zhuǎn)數(shù)分布(RRD)和無(wú)因次RTD理論來(lái)理解螺桿輸送和混合行為,明確比產(chǎn)率Q/N可以調(diào)節(jié)RTD和混合強(qiáng)度。對(duì)于相同螺桿構(gòu)型和比產(chǎn)率Q/N,不同的Q和N,全局、部分和局部RTD隨螺桿轉(zhuǎn)速和喂料量增加而增加,但具
7、有相同的RVD、RRD和無(wú)因次RTD。四種分布之間物理意義各不相同,但存在一定關(guān)聯(lián)性,推導(dǎo)了它們之間的內(nèi)在關(guān)系式,進(jìn)而說(shuō)明相同比產(chǎn)率Q/N導(dǎo)致螺桿的平均填充率和完全填充長(zhǎng)度相同。 4、通過(guò)溶液共聚合成苯乙烯大分子示蹤劑(PS-tracer),熔融接枝獲得聚丙烯大分子示蹤劑(PP-tracer),并將其用來(lái)考察機(jī)筒溫度對(duì)RTD的影響。結(jié)果顯示合成的兩種大分子示蹤劑性質(zhì)穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)結(jié)果重復(fù)性好;溫度升高雖然可以減小物料粘度,但對(duì)RTD
8、的影響不大。對(duì)于全局RTD測(cè)量,利用大小示蹤劑獲得結(jié)果無(wú)差異;當(dāng)螺桿混合能力下降和物料熔融時(shí)間減少,利用大小示蹤劑獲得結(jié)果差異明顯,大分子示蹤劑才能真正表征聚合物流動(dòng)狀況。在PS和PP作為擠出流體中,PS-tracer獲得的RTD曲線都比較寬,當(dāng)螺桿混合能力增加,熔融時(shí)間得到保證之后,差異逐漸減小。 5、利用三維有限元方法對(duì)捏合盤元件進(jìn)行數(shù)值模擬,引入網(wǎng)格疊加技術(shù)來(lái)解決螺桿旋轉(zhuǎn)帶來(lái)的運(yùn)動(dòng)邊界難題,基于速度場(chǎng)求解了粒子從入口到出口
9、的運(yùn)動(dòng)軌跡和停留時(shí)間,統(tǒng)計(jì)得到停留時(shí)間分布并與實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,二者相符較好,最小和平均停留時(shí)間隨著捏合角度增大而增大,RTD變寬。結(jié)合動(dòng)力學(xué)理論模擬了粒子運(yùn)動(dòng)過(guò)程面積伸展率、瞬態(tài)混合和時(shí)間平均混合效率,考察粒子個(gè)數(shù)、初始位置和方向?qū)θ齻€(gè)參數(shù)的影響,比較螺桿捏合角度、捏合塊厚度和捏合塊之間的間隙對(duì)混合性能和混合效率的影響。不同捏合盤面積伸展能力和效率排序?yàn)椋?5?!?00<90。,捏合盤之間間隙有利于增加分布混合,厚的捏合盤片具有低的分
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