三氯氧磷輔助下亮氨酸寡肽的合成、分離與性質(zhì).pdf

1、寡肽類化合物因?yàn)榫哂休^強(qiáng)的生物活性，可作為藥物或者藥物前體，而引起了人們的關(guān)注。本文利用電噴霧質(zhì)譜檢測手段，研究了L-亮氨酸在三氯氧磷輔助下的自組裝成肽反應(yīng)，結(jié)果表明：隨著溶劑極性的增大，成肽肽鏈長度增長；隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)速率加快，肽鏈長度增長，且伴有環(huán)肽(直鏈肽脫水)的生成；隨著時(shí)間的延長，肽鏈長度增長。根據(jù)以上反應(yīng)規(guī)律，摸索出了合成亮氨酸寡肽庫的合適條件：投料比1：1，50℃溫度下于二氧六環(huán)中反應(yīng)3h，可得到亮氨酸二肽、三肽

2、及少量四肽。 利用ESI-MS研究了亮氨酸寡肽的正離子多級(jí)質(zhì)譜裂解規(guī)律：亮氨酸寡肽比較容易碎裂，先失去一分子水，再失去一分子一氧化碳或者亮氨酸殘基，或者直接失去一分子亮氨酸，這是多肽b型斷裂的典型特征，這一裂解規(guī)律也證實(shí)了L-亮氨酸與三氯氧磷反應(yīng)的產(chǎn)物是長度不同的寡肽。 利用反相RP-HPLC對(duì)合成的亮氨酸寡肽庫進(jìn)行了分離，摸索出了合適的分離條件，分離出了亮氨酸二肽和亮氨酸三肽，并利用IR，1HNMR，13CNMR對(duì)亮氨

3、酸二肽的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征；利用快速色譜(flashchromatography)對(duì)寡肽混合物的分離條件進(jìn)行了研究，探討了進(jìn)樣量、梯度洗脫等因素對(duì)分離的影響，找到了一種合適的分離條件，分離得到了亮氨酸二肽，產(chǎn)率為22﹪。 利用UV-Vis研究了亮氨酸二肽與微量金屬離子(Cu2+，Mn2+，Zn+)的配位作用，分別討論了pH值、溫度、時(shí)間等因素對(duì)配位作用的影響，結(jié)果表明：亮氨酸二肽與Cu2+的配位作用最強(qiáng)，反應(yīng)速率最快，形成的配合物也