大火草的皂苷類成分研究.pdf

1、銀蓮花屬植物具有解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌、抗炎、抗腫瘤等活性，其中皂苷類為主要生物活性成分。該屬植物大火草分布于甘肅、陜西、河南、湖北、四川等省，民間常用來治療瘧疾、痢疾、小兒疳積等癥，關(guān)于其化學(xué)成分特別是皂苷成分的研究報(bào)道較少。
　　本課題綜合運(yùn)用硅膠柱色譜、D-101大孔吸附樹脂、反相ODS柱色譜、SephadexLH-20柱色譜以及制備高效液相等技術(shù)從大火草根莖的乙醇提取物中分離得到了15個(gè)化合物，利用ESI-MS,1H-NMR,1

2、3C-NMR,DEPT,HSQC,HMBC,NOESY,1H-1HCOSY,TOCSY等波譜學(xué)方法并結(jié)合化學(xué)手段鑒定了13化合物的結(jié)構(gòu)，其中10個(gè)為齊墩果烷型三萜皂苷，有4個(gè)為新化合物。這些化合物分別為：7-乙基-香豆素(1),3-O-α-L-arabinopyranosyl-(1→2)-β-D-xylopyranosyloleanolicacid28-O-β-D-glucopyransyl-(1→4)-β-D-glucopyranos

3、ide(2),koreanaside1(3),hederasaponinB(4),clematiganosideA(5),huzhangosideD(6),huzhangosideD(7),3-O-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-xylopyranosyloleananeacid28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-gluc

4、opyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(8),3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyrano-syl-(1→4)]-β-D-xylopyranosylhederagenin28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyran

5、oside(9),3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabino-pyranosylhederagenin28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(10),clematichinenoside

6、A(11),β-谷甾醇(12)和β-胡蘿卜苷(13)。皂苷2,8,9和10為新化合物，分別命名為tomentosidesD,C,B和A；皂苷3,5和11為首次從本屬植物中獲得。對(duì)部分皂苷(4-7和10)堿水解，得到5個(gè)次級(jí)苷CP2(4a),clemargenosideG(5a),clemontanosideC(6a),CP4(7a)和3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2

7、)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosylhederagenin(10a)，其中10a為新化合物，命名為tomentosideAa。
　　采用3種腫瘤細(xì)胞株開展的細(xì)胞毒性篩選發(fā)現(xiàn)，10個(gè)原生皂苷均無活性，提示該類雙糖鏈皂苷不具備抗腫瘤作用。但是，堿水解獲得的5個(gè)單糖鏈次級(jí)苷4a,5a,6a,7a和10a均具有較強(qiáng)的細(xì)胞毒性，其中7a活性最強(qiáng)。對(duì)該類皂苷抗腫瘤構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行分析，

8、得到了較為明確的結(jié)論。
　　課題創(chuàng)新性和研究意義：
　　1.對(duì)大火草的化學(xué)成分進(jìn)行了較為深入的研究，鑒定了13個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，并通過化學(xué)手段獲得5個(gè)衍生成分，這些工作使得對(duì)大火草次生代謝產(chǎn)物的認(rèn)識(shí)更為系統(tǒng)。
　　2.發(fā)現(xiàn)了5個(gè)新化合物，包括4個(gè)原生苷和1個(gè)次級(jí)苷。其中，皂苷8的分子中含有半乳糖，是在本屬植物的皂苷中第二次發(fā)現(xiàn)，而皂苷2和3中由2個(gè)五碳糖組成的結(jié)構(gòu)片段是首次在本屬植物中發(fā)現(xiàn)。
　　3.系統(tǒng)的腫瘤細(xì)胞

9、毒性篩選發(fā)現(xiàn)了5個(gè)抗腫瘤活性化合物，并分析得到較為明確的構(gòu)效關(guān)系結(jié)論，對(duì)該類型皂苷的開發(fā)具有指導(dǎo)意義。
　　4.通過堿水解方式獲得5個(gè)活性衍生成分，從而提示：對(duì)于無活性的皂苷成分，可以通過類似化學(xué)方法改造為具有藥效的化合物，這為這些成分的開發(fā)指出了一個(gè)新方向，也是活性皂苷開發(fā)途徑的有益嘗試。
　　5.大火草在我國有較為廣泛的分布，本研究為這一豐富的植物資源的利用提供了科學(xué)依據(jù)。課題組已對(duì)2種銀蓮花屬植物太白銀蓮花和小花草玉梅