二（全氟丁基磺酸）二丁基錫的合成、表征及在有機合成中的應(yīng)用.pdf

1、有機錫作為Lewis酸在有機合成中有廣泛的應(yīng)用。但是它的酸性溫和，不足以促進(jìn)C-C鍵形成反應(yīng)，因此增強它的酸性可以拓寬它在有機合成中的應(yīng)用。增強酸性的方法之一是在錫原子上連接強的吸電子基團。全氟烷基磺酸基團是吸電子基團。文獻(xiàn)報道三氟甲基磺酸錫配合物可以有效的促進(jìn)C-C鍵形成，但是它很容易吸水潮解，以致無法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表證。而對應(yīng)的全氟辛基磺酸錫卻具有對空氣、水穩(wěn)定的性質(zhì)。因而，本文設(shè)計合成二(全氟丁基磺酸)二丁基錫，并研究了其在有機合成

2、中的催化作用。主要內(nèi)容有以下幾個方面： 1.合成了二(全氟丁基磺酸)二丁基錫。在室溫下，用全氟丁基磺酸銀和二氯二丁基錫合成了二(全氟丁基磺酸)二丁基錫，收率為74.6％。利用核磁共振氫譜、氟譜，以及元素分析確定了它的結(jié)構(gòu)。同時研究它對空氣、水的穩(wěn)定性，并考察其在有機溶劑中的溶解性情況。 2.二(全氟丁基磺酸)二丁基錫催化酯化反應(yīng)。在室溫條件下，芳香醇與醋酸酐反應(yīng)，反應(yīng)時間短。在加熱條件下，用二(全氟丁基磺酸)二丁基錫作催

3、化劑，長碳鏈的脂肪醇可與醋酸酐反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)，產(chǎn)率可以達(dá)到90％以上。 3.二(全氟丁基磺酸)二丁基錫催化付克反應(yīng)。芳香醚與乙酰氯反應(yīng)生成芳香酮化合物。在室溫或加熱條件下，二(全氟丁基磺酸)二丁基錫作催化劑，芳香醚與乙酰氯，攪拌反應(yīng)3-12小時，產(chǎn)物用柱層柝得到產(chǎn)物，產(chǎn)率在55％以上。 4.二(全氟丁基磺酸)二丁基錫催化烯丙基化反應(yīng)。烯丙基化合物是有機合成中的重要中間體，路易斯酸催化四烯丙基錫與醛反應(yīng)是生成碳碳鍵的

4、常用方法。本文采用二(全氟丁基磺酸)二丁基錫來催化芳香醛與四烯丙基錫的反應(yīng)，在室溫條件下，于CH3CN溶劑中發(fā)生反應(yīng)，形成新的碳碳鍵，合成了一系列不飽和芳香醇，獲得了良好的收率，收率達(dá)到95％以上。同時對催化劑所選用的最佳溶劑和催化劑用量進(jìn)行了探討。 5.二(全氟丁基磺酸)二丁基錫催化芳香醛與烯醇硅醚的Mukaiyama-Aldol反應(yīng)。在室溫下攪拌反應(yīng)，可以獲得一系列芳香仲醇化合物，反應(yīng)后處理簡單，產(chǎn)物易分離，產(chǎn)率達(dá)到90％以