新型烯丙基取代二芳醚類化合物的合成及其生物活性研究.pdf

1、為了發(fā)現(xiàn)高效、安全、與環(huán)境相容的除草劑新品種和具有生物活性的新型先導(dǎo)化合物，本文根椐活性亞結(jié)構(gòu)的拼接原理，設(shè)計(jì)并合成了11類共計(jì)111個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的烯丙基取代二芳醚類化合物。通過磁共振譜、紅外光譜、元素分析和質(zhì)譜等測試手段對所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并對目標(biāo)化合物及部分中間體進(jìn)行了生物活性測試。 以三甲胺或DABCO為催化劑，合成了29個(gè)Baylis-Hillman加成物，生物活性測試結(jié)果表明：在 25 g a.i./hm

2、<'2>的劑量下，3-(羥基(4-硝基苯基)甲基)-3-亞甲基-2-丁酮(BH-28) 對番茄晚疫病(Phytophthora infestans)的防效為100％；在2000 g a.i./hm<'2>的劑量下，2-((2,4-二氯苯基)(羥基)甲基)丙烯酸甲酯(BH-8)具有廣譜的除草活性，對闊葉雜草百日草 (Zinnia elegans Jacq) 和苘麻 (Abutilon theophrasti Medic) 的防效達(dá)到 10

3、0％，對禾本科雜草稗草(Echinochloa crusgalli (L.) Baeuv/) 和馬唐 (Dogotaroasanguinalis(L.)Scop)的防效分別為80％和75％。 發(fā)現(xiàn)在三乙胺的存在下，Baylis-Hillman 加成物與二芳醚類化合物的酰氯在室溫下進(jìn)行酯化反應(yīng)過程中，有重排產(chǎn)物(二芳醚羧酸2,3二取代烯丙酯)生成。 分別對商品化的二苯醚類(DPE)和芳氧苯氧丙酸酯類(APP)除草劑進(jìn)行了結(jié)

4、構(gòu)修飾，在其分子中引入了含有吸電子基團(tuán)的二取代烯丙基。發(fā)現(xiàn)所合成的部分芳氧苯甲酸烯丙酯類化合物(DPE)的除草活性優(yōu)于母體化合物(三氟羧草醚)；傳統(tǒng)的APP除草劑對單子葉作物選擇性差，易產(chǎn)生藥害，單獨(dú)使用通常只能用于雙子葉作物。而本文發(fā)現(xiàn)在其分子中引入含有吸電子基團(tuán)的二取代烯丙基將使該類除草劑對單、雙子葉作物均具有明顯的安全性，同時(shí)所合成的新化合物對禾本科雜草具有較高的防除活性。 利用Baylis-Hillman 反應(yīng)所合成的芳

5、基烯丙基醚類(AAE)及 2-芳氧苯氧甲基丙烯酸酯類(APA) 化合物具有良好的殺菌活性。其中2-((3-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基氧)苯氧)(苯基)甲基)丙烯酸甲酯(APA-7)具有優(yōu)異的廣譜殺菌活性，在400 g ai/hm<'2> 的劑量下對小麥白粉病(Erysiphe graminis)、黃瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubenis)的防效達(dá)到 100％，對黃瓜炭疽病(Colletotrichum