新型杯芳烴化合物的合成、識別及幾種吸收性樹脂的研究.pdf

1、以間苯二酚為反應(yīng)底物，分別與六種芳香醛合成了相應(yīng)的杯[4]間苯二酚芳烴，并通過紅外光譜和氫核磁共振譜對這些化合物進行了表征。其中，用香草醛（4-羥基-3-甲氧基苯甲醛）、異香草醛（3-羥基-4-甲氧基苯甲醛）以及3，4，5-三甲氧基苯甲醛合成的杯[4]間苯二酚芳烴為首次合成。 在2，8，14，20-四對氯苯基杯[4]間苯二酚芳烴37的DMF溶液中，得到了該烴與DMF形成的配合物單晶。測試結(jié)果表明，該晶體以C2h構(gòu)型的椅式構(gòu)象存在

2、，37分子與DMF分子間的氫鍵（包括C-H…O與O-H…C弱氫鍵）作用導(dǎo)致了這一構(gòu)象的生成。該晶體為片狀的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其形成可以被看作是在晶體狀態(tài)下37分子被DMF“準(zhǔn)完全溶劑化（quasi-complete）”的狀態(tài)。 采用兩條路線成功合成了一種在杯[4]芳烴下緣引入α-苯乙胺的酰胺結(jié)構(gòu)的化合物。路線一的方法是以杯芳烴作為起始的反應(yīng)平臺，將分子鏈分為幾個部分依序與之接合，最后用二氯甲烷-甲醇重結(jié)晶的方法純化產(chǎn)物；路線二的方法

3、則是先合成相應(yīng)的分子鏈化合物，然后將其一步鏈接到杯芳烴平臺下緣得到目標(biāo)產(chǎn)物，最后用生成鋅配合物中間體的方法純化。路線一的產(chǎn)率（45.6％）要高出路線二的產(chǎn)率（23.5％）近一倍。 合成了對叔丁基杯[4]芳烴L-苯丙氨酸乙酯Schiff堿以及一種新的杯芳烴二醛和新的杯芳烴二溴化物。并分析研究了作為杯芳烴配合物的客體之一的苦味酸錳的晶體結(jié)構(gòu)。苦味酸根離子為正交晶系，與錳離子沒有配位作用。苦味酸根離子沒有形成配合物，它們是通過靜電和氫

4、鍵作用力排列在一起的。堆積在一起的苦味酸錳分子中的苯環(huán)間存在錯位面對面π-π堆積作用。每個苦昧酸錳晶胞含有兩個水分子結(jié)晶。 首次使用鎢酸鈉作交聯(lián)劑制備了交聯(lián)的聚丙烯酸樹脂WPAA，并分別用氫氧化鈉中和部分樹脂得到WPAA-Na以及首次向樹脂中引入三乙醇胺得到WPAA-TEA，將上述三種樹脂分別進行了紅外光譜、熱穩(wěn)定性以及掃描電鏡的表征，并將后兩種樹脂做了吸液性能的測試，結(jié)果表明，用鎢酸鈉交聯(lián)的聚丙烯酸樹脂WPAA-Na和WPAA

5、-TEA有相對較好的吸水和耐鹽性能，特別是后者表現(xiàn)出了較高的耐鹽性。此外，通過對WPAA-Na的制備與吸水性能的一系列正交實驗分析后得出，當(dāng)單體濃度為45.5％、反應(yīng)溫度為90℃、交聯(lián)劑濃度為0.4％、引發(fā)劑過硫酸鉀濃度為1.1％以及中和度為0.85時，樹脂的吸水倍率為佳。 首次使用含有多個羥基的大環(huán)超分子類化合物杯芳烴和環(huán)糊精分別與丙烯酸單體進行交聯(lián)共聚，同時還引入了醇胺、肌醇和辛醇等含有羥基的小分子。通過對這些聚合物吸收樹脂

6、的吸收性能測試發(fā)現(xiàn)：對叔丁基杯[4]、[6]、[8]芳烴交聯(lián)聚合的聚丙烯酸樹脂的吸水率和耐鹽性各有高低；上述三種樹脂對純的DMF基本無吸收作用，而加入少許水后就有明顯吸收；引入上述含有羥基的小分子后的這類樹脂的吸液性能與現(xiàn)有的一些高吸收性樹脂接近；三種聚丙烯酸酯類樹脂對幾種有機溶劑的吸收效果大體上與溶劑的極性大小順序一致。 在制備β-環(huán)糊精-聚苯乙烯內(nèi)含復(fù)合物的探索中，我們采用三種方法即水溶劑法、四氫呋喃溶劑法和研磨法進行制備。