柴油氧化法脫硫研究.pdf

1、采用不同氧化劑、催化劑，對不同種類的噻吩硫的模型化合物，如：二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩等，進行催化氧化試驗。比較結果顯示各種催化劑中催化活性最大的是負載量為16％的MoO<,3>／γ-Al<,2>O<,3>，在以γ-Al<,2>O<,3>作為載體的情況下，各種催化劑的催化活性順序為MoO<,3>＞ZrO<,2>＞Nb<,2>O<,5>＞NiO<,2>。各種氧化劑的氧化活性順序為：Y＞t-BuOCl＞H<,2>O<,2>。比較得出各種

2、模型化合物的氧化活性，四種模型化合物的氧化活性大小順序為DBT＞4-MDBT＞4，6-DMDBT＞BT，二苯并噻吩是最易被氧化，而苯并噻吩最難被氧化，結果與加氫脫硫中苯并噻吩最易加氫脫除的結果相反。通過對模型化合物的正交實驗，找出在使用特定氧化劑Y情況下的最優(yōu)的反應條件是：90℃、50min、n<,0>／n<,s>=2、加入10％催化劑、催化劑負載量16％。在此反應條件下，對DBT。的催化氧化實驗脫硫率為100％，模型化合物回收率在99

3、％以上。對本反應進行動力學模擬，反應時間與硫含量之間為一級反應關系。通過BET實驗對催化劑的測定，與氧化實驗數據關聯，找出影響催化劑活性的原因。 在對柴油的催化氧化實驗中發(fā)現，氧化性弱的氧化劑對硫化物的氧化效果不佳，脫硫率較低；氧化性較強的氧化劑（同時也是氯化劑）次氯酸叔丁酯在反應過程中容易先同柴油中的不飽和烴反應，形成大分子的膠質，使柴油性質變差，而且其脫硫率和油品回收率也低于同條件下的氧化劑Y。在柴油氧化后的砜類的脫除方法中