有機(jī)堿改性TS-1的表征及其甲乙酮氨氧化性能的研究.pdf

1、本論文以自制四丙基氫氧化銨為模板劑、正硅酸乙酯為硅源、鈦酸四丁酯為鈦源，采用快速水熱法在2L釜中合成了納米鈦硅分子篩TS-1。采用有機(jī)堿(四甲基氫氧化銨，四乙基氫氧化銨，四丙基氫氧化銨，四丁基氫氧化銨)，無機(jī)堿對(duì)合成的納米TS-1進(jìn)行水熱后處理改性，考察改性時(shí)間，改性溫度，改性劑TPAOH濃度對(duì)納米TS-1甲乙酮氨氧化重復(fù)使用性能的影響。結(jié)果表明，有機(jī)堿可以提高納米TS-1的重復(fù)使用性能，而無機(jī)堿(NaOH，Na2CO3，NH3H2O)

2、不能提高納米TS-1的重復(fù)使用性能，改性溫度對(duì)甲乙酮氨氧化反應(yīng)性能影響顯著，170℃是合適的改性溫度。當(dāng)改性劑TPAOH濃度減少為0.0092mol/L，改性時(shí)間為6小時(shí)，納米TS-1重復(fù)使用，甲乙酮的轉(zhuǎn)化率和甲乙酮肟的選擇性都可以達(dá)到99.0﹪。同時(shí)考察了改性納米TS-1的熱穩(wěn)定性能，并以甲乙酮氨氧化為探針反應(yīng)考察了不同溫度下焙燒的改性前后納米TS-1的催化性能。結(jié)果表明，TPAOH改性與未改性相比可以提高納米TS-1的活性。改性納米

3、TS-1在873K，973K，1023K溫度下焙燒，甲乙酮氨氧化反應(yīng)中催化劑的活性仍可以達(dá)到99.0﹪。 采用XRD，F(xiàn)T-IR，UV-Vis，N2物理吸附，SEM，TEM，Raman等手段對(duì)改性納米TS-1進(jìn)行了表征。常壓間歇釜中，考察了溶劑，催化劑用量，反應(yīng)溫度，反應(yīng)物料配比等因素對(duì)甲乙酮氨氧化反應(yīng)性能的影響。結(jié)果表明，納米TS-1改性后，保持典型的MFI結(jié)構(gòu)，非骨架鈦增多，顆粒上形成了5-70納米的空腔和凹坑。改性納米TS

4、-1甲乙酮氨氧化最佳反應(yīng)條件為：采用連續(xù)進(jìn)料的方式，水做溶劑，溫度343K，催化劑用量9gTS-1/(mol)MEK，反應(yīng)物配比NH3：H2O2：MEK=4：1.5：1(molratio)，甲乙酮的轉(zhuǎn)化率和甲乙酮肟的選擇性可以達(dá)到99.4﹪和99.8﹪，與未改性的納米TS-1相比，催化劑用量大大減少，最佳反應(yīng)溫度略有降低。 本論文對(duì)TS-1放大合成進(jìn)行了初步的探索。以納米TS-1為晶種，合成微米TS-1?？疾炝瞬煌椒ㄖ苽涞腡P