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1、鞣花酸是一種廣泛存在于水果、蔬菜、軟果及堅(jiān)果的植物組織中的天然多酚組分。它是一種天然的抗氧化劑,具有較強(qiáng)的清除自由基能力。也被作為化妝品與護(hù)膚品中的重要原料,具有美白和抗衰老的作用。近年來(lái),大量的體內(nèi)或體外研究表明鞣花酸具有抗炎、促進(jìn)凝血和抗癌等藥理作用。鞣花酸的氧化機(jī)理非常復(fù)雜,對(duì)其深入研究可以幫助人們更好地了解其氧化代謝反應(yīng)機(jī)理及可能的化學(xué)毒性。本文采用常規(guī)循環(huán)伏安法、原位薄層紫外可見(jiàn)光譜法、循環(huán)伏吸法以及毛細(xì)管電泳與薄層電解聯(lián)用技
2、術(shù)研究不同pH條件下鞣花酸的氧化還原機(jī)理,通過(guò)綜合比較分析不同電化學(xué)方法得到的數(shù)據(jù),提出了鞣花酸的電化學(xué)氧化機(jī)理。
研究分析表明,鞣花酸在不同pH和電勢(shì)條件下共生成了4種不同的穩(wěn)定氧化產(chǎn)物。鞣花酸通過(guò)連續(xù)的兩步單電子單質(zhì)子反應(yīng),先后生成活性的苯氧自由基和雙半醌自由基中間體。后者通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng)和酯水解反應(yīng)生成兩種類(lèi)型的最終產(chǎn)物。其中主要產(chǎn)物在實(shí)驗(yàn)的電勢(shì)范圍內(nèi)沒(méi)有電化學(xué)活性,它可能是具有延伸共軛結(jié)構(gòu)的二醌亞甲基化物,且在堿性 pH
3、條件下分子中的兩個(gè)內(nèi)酯基團(tuán)發(fā)生了開(kāi)環(huán)反應(yīng)而包含兩個(gè)羧基。而次要產(chǎn)物是具有良好氧化還原性的鄰醌衍生物,結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)開(kāi)環(huán)產(chǎn)生的羧基。該鄰醌化合物可在較低電勢(shì)下還原為對(duì)應(yīng)的鄰苯二酚衍生物,且在生理和堿性條件下(pH7.4和11.5),通過(guò)施加更高電勢(shì)進(jìn)一步氧化生成訶子酸。
實(shí)驗(yàn)所使用的芯片薄層池中包含的電解液通常是微升級(jí),可以實(shí)現(xiàn)在很短時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物的完全電氧化。且將其與高效毛細(xì)管電泳和紫外可見(jiàn)光譜檢測(cè)聯(lián)用,這種方法實(shí)現(xiàn)了樣品的快速
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