基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光化學(xué)傳感技術(shù)的研究.pdf

1、發(fā)展對痕量物質(zhì)具有高選擇性、高靈敏的分析方法一直是分析工作者們追求的目標(biāo)。應(yīng)用光化學(xué)傳感技術(shù)進(jìn)行痕量物質(zhì)的檢測是目前研究的熱點(diǎn)之一,而敏感試劑和測量的方法的探索是提高痕量物質(zhì)分析選擇性和靈敏度的關(guān)鍵因素。
　　本文針對上述兩個方面,提出用分子導(dǎo)線聚合物為敏感試劑并通過熒光恢復(fù)與熒光各向異性的量測發(fā)展了幾種用于離子高選擇性檢測的新方法。 本論文的研究工作分為以下幾個部分:
　　(1) 應(yīng)用多種手段研究了分子導(dǎo)線聚合物在離子誘導(dǎo)

2、下的團(tuán)聚作用,并建立了基于分子導(dǎo)線聚合物團(tuán)聚作用通過熒光各向異性的量測高選擇性測定Pd2+離子的分析方法從熒光強(qiáng)度、熒光各向異性以及吸收圖譜多個方面系統(tǒng)考察了Pd2+離子誘導(dǎo)下分子導(dǎo)線的團(tuán)聚作用,研究了吡啶選擇性識別功能團(tuán)的位置與數(shù)量等結(jié)構(gòu)的改變對Pd2+離子誘導(dǎo)下分子導(dǎo)線聚合物團(tuán)聚作用的影響,探索了分子導(dǎo)線聚合物中識別性吡啶環(huán)組成比例及側(cè)鏈取代基的長度改變情況下分子導(dǎo)線聚合物的團(tuán)聚情況。提出了分子導(dǎo)線聚合物的團(tuán)聚機(jī)理。結(jié)果表明聚合物P

3、I在Pd2+離子的作用下,有明顯的鏈間的團(tuán)聚作用,對Pd2+離子的測定表現(xiàn)出高的選擇性和靈敏度。其它重金屬離子以及堿金屬離子、堿土金屬離子對Pd2+離子的測定基本沒有干擾。基于這種團(tuán)聚作用用于離子的檢測具有較優(yōu)的選擇性,在此基礎(chǔ)上,建立了熒光各向異性高選擇性測定Pd2+離子的新方法。該方法為發(fā)展基于分子導(dǎo)線聚合物的高靈敏、高選擇性的離子傳感研究提供了新的研究思路。
　　(2)基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光恢復(fù)建立了用于氰根陰離子檢測的競

4、爭分析新方法 以具有信號放大作用的分子導(dǎo)線聚合物為敏感試劑,應(yīng)用氰根離子與Pd2+離子發(fā)生競爭配位使分子導(dǎo)線聚合物與Pd2+離子形成的復(fù)合體系熒光恢復(fù)的原理,建立了基于分子導(dǎo)線聚合物用于陰離子傳感的競爭分析新方法。具體探討了測定氰根離子的最佳測定條件和作用機(jī)理,實(shí)現(xiàn)了氰根離子在較寬線性范圍內(nèi)的快速測定。其線性范圍為2×10-4M—5×10-6M,檢測下限為1×10-7M。該方法避免了陽離子或缺電子分子導(dǎo)線聚合物設(shè)計(jì)與合成中的困難,為分子

5、導(dǎo)線聚合物在陰離子檢測中的推廣和應(yīng)用提供了新的思路和方法。
　　(3)基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光各向異性用于氰根離子快速檢測首次將熒光各向異性用于陰離子的檢測。利用含吡啶官能團(tuán)的分子導(dǎo)線聚合物在Pd2+離子的誘導(dǎo)下發(fā)生聚合,使分子體積增大從而使體系的熒光各向異性值基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光化學(xué)傳感技術(shù)的研究升高;而在氰根離子存在的情況下,氰根離子與Pd2+離子配位,使聚合的分子導(dǎo)線聚合物又發(fā)生解聚,從而又使測量的熒光各向異性值降低的原