新型四氫呋喃基結構調節(jié)劑及其復合體系對聚丁二烯微觀結構控制研究.pdf

1、本文合成了三種新型四氫呋喃基的不對稱結構調節(jié)劑，并且研究了它們各自以及二元復合調節(jié)劑對聚丁二烯微觀結構的控制，通過對聚合物微觀結構的控制，可以有效的合成低、中、高乙烯基的聚丁二烯橡膠。也對四氫糠醇鈉和四氫糠醇乙基醚/四氫糠醇鈉對聚丁二烯的偶聯(lián)影響做了初步的探索，為下一步SBS和溶聚丁苯橡膠的合成和工業(yè)應用做下了良好的鋪墊。
　　 研究表明：四氫糠醇乙基醚、四氫糠醇鈉和N,N-二甲基四氫糠胺的共性特點是：均為高效的調節(jié)劑，隨著用量

2、的增加，聚丁二烯1,2結構含量也在增加，當R為某一值時，負離子聚合物1，2結構含量變化趨于平緩；但是調節(jié)范圍不同，用量也有差異，對活性中心的影響也不同。采用四氫糠乙基醚為調節(jié)劑時，R為0.05～6可以將聚丁二烯1，2結構含量控制在20％～80％，分子量分布在1.12～1.34，在R≥2時其對聚丁二烯1，2-結構的調節(jié)變的比較平緩；采用四氫糠醇鈉為調節(jié)劑時，R值在0.3～2.0之間，可控制聚丁二烯1，2結構的范圍在40％～80％，分子量分

3、布在1.19～1.48之間。在采用四氫糠醇鈉為調節(jié)劑的PB偶聯(lián)反應中，只有加大偶聯(lián)劑用量才能抵消四氫糠醇鈉與偶聯(lián)劑SiCl4會發(fā)生副反應所消耗掉的Cl-而發(fā)生偶聯(lián)；采用N,N-二甲基四氫糠胺為調節(jié)劑時，在的R在0.07～1.3時，調節(jié)聚丁二烯1，2結構的范圍在20％～75％左右，分子量分布變化的范圍僅在1.08～1.14。在R＞0.8時，對聚丁二烯1，2-結構的調節(jié)變的比較平緩。
　　 另外三者的定性研究表明，在50℃和60℃的

4、條件下，三種調節(jié)劑相比較，在R＞0.65時，N,N-二甲基四氫糠胺的調節(jié)能力更強，也更易合成窄分布的聚丁二烯聚合物，對活性中心基本沒有影響。
　　 采用二元復合調節(jié)劑的實驗表明：四氫糠醇乙基醚/十二烷基苯磺酸鈉二元調節(jié)體系兼具了四氫糠醇乙基醚的高調節(jié)能力和十二烷基苯磺酸鈉的溫度不敏感性特點，其調節(jié)能力大于二者單獨使用時的調節(jié)能力，但小于二者之和；四氫糠醇鈉/四氫糠醇乙基醚二元調節(jié)體系其調節(jié)能力介于二者之間，另外采用二元調節(jié)體系時