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1、在石油催化裂化催化劑發(fā)展歷史中,高嶺土發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用?,F(xiàn)在高嶺土已經(jīng)成為了制備各種催化裂化催化劑的重要原料。為了能夠?qū)⒏邘X土直接作為FCC催化劑應(yīng)用工業(yè)生產(chǎn)中,研究人員已經(jīng)進(jìn)行了大量的研究,但大多都是針對(duì)非煤系高嶺土的,針對(duì)煤系高嶺土研究的較少。如果要使煤系高嶺土具有較強(qiáng)穩(wěn)定性和減少積炭的效果,同時(shí)具有較理想的酸性分布和催化裂化效果,添加稀土元素就成為了處理高嶺土必須經(jīng)過(guò)的過(guò)程。但稀土處理主要是針對(duì)穩(wěn)定性和積炭而來(lái)的,對(duì)裂化起主
2、要作用的仍是酸分布。因此,就要以稀土處理與酸處理相結(jié)合的調(diào)整方式對(duì)高嶺土進(jìn)行處理,以彌補(bǔ)各自的不足,獲得最佳的效果。 本課題首先研究了以內(nèi)蒙煤系高嶺土原土和具有一定酸性特征的酸處理土作為原料,以添加稀土元素的形式進(jìn)行處理。又分別改變了酸處理時(shí)間(0~2.5小時(shí)),和稀土含量(0.99%,1.96%,2.91%,3.85%,4.76%,5.7%)制備了一系列高嶺土樣品,并通過(guò)BET方法測(cè)試了改性前后高嶺土的比孔容,比表面積和孔徑分
3、布,以及對(duì)其進(jìn)行了吡啶-TPD表征和裂化活性測(cè)試。分別探討了其結(jié)構(gòu)和催化裂化性能的差異。 實(shí)驗(yàn)表明:稀土處理使得高嶺土原土的孔徑分布范圍變寬,孔徑增大,但孔容量減少,對(duì)于酸處理后的高嶺土而言,稀土的添加對(duì)比表面和孔容產(chǎn)生不利的影響。添加稀土元素的高嶺土原土,吡啶吸附量會(huì)有少量的增加。添加稀土元素的酸處理土的吡啶吸附量有所減少。隨著酸處理時(shí)間的增加高嶺土表面的吡啶吸附量增加。添加稀土元素的酸處理高嶺土隨著稀土含量的增加,弱酸性中心
4、完全消失,中、強(qiáng)酸位的毗啶脫附溫度有所下降,吡啶吸附強(qiáng)度有所減弱。酸處理土,稀土改性酸處理土的柴油轉(zhuǎn)化率優(yōu)于內(nèi)蒙煤系高嶺土原土。稀土改性土的減少積炭量和脫硫效果都很好。 同時(shí)通過(guò)分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出:添加稀土元素的酸處理高嶺土在催化裂化過(guò)程中,脫附溫度較低的那部分強(qiáng)酸性中心的作用是減少積碳和脫硫,但溫度較高部分對(duì)汽油產(chǎn)出率存在不利的影響。中酸性中心是提高柴油轉(zhuǎn)化率和汽油選擇性最主要因素。 酸處理2.5小時(shí),稀土改性比例不要超
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