除草劑RH-1658中間體的制備.pdf

1、RHl658是美國羅門．哈斯公司開發(fā)的新型化合物。經(jīng)生測研究表明，它具有良好的防除闊葉雜草和某些禾本科雜草活性，屬低毒化合物，對非靶標(biāo)生物安全。6-氨基-7-氟-2H-l，4-苯并惡嗪-3(4H)-酮是RHl658的主要中間體，作為除草劑品種的前期開發(fā)具有重要的意義。 本文研究以間二氯苯為起始原料，經(jīng)過硝化、醚化、氟化、加氫還原及合環(huán)等五步工藝制備6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3(4H)-酮的實驗室制備方法，以本路線

2、確定的起始原、料間二氯苯計，四步平均總收率約為66.8％。l，5-二氯-2,4-二硝基苯制備的最佳工藝為：在1000ml四口瓶中投入濃硫酸644.0g，間二氯苯 59.5g，降溫至0℃～5℃滴加發(fā)煙硝酸63.0g。加完后升溫至100-110℃反應(yīng)3小時，將料液倒入150ml冰水中過濾，水洗至中性，濾餅烘至恒重；反應(yīng)收率為95.0％； 2,4-二硝基-5-氯苯氧乙酸乙酯制備的最佳工藝為：在100ml三口瓶中投入l，5-二氯-2,4-二硝基

3、苯12.8g，羥基乙酸乙酯7.8g，無水碳酸鉀6.9g，碘化鉀0.5g及DMF70ml，加熱至70～75℃反應(yīng)5小時，減壓脫去DMF后加入80ml乙酸乙酯，水100ml；取乙酸乙酯層常壓蒸去溶劑，得到產(chǎn)品，收率約88.1％；2,4-二硝基-5-氟苯氧乙酸乙酯制備的最佳工藝為：在250ml三口瓶中投入2,4-二硝基-5-氯苯氧乙酸乙酯15.2g，無水氟化鉀4.4g，DMFl00ml，加熱至83～85℃反應(yīng)2小時，減壓蒸去DMF，加入乙酸乙

4、酯100ml，冰水100ml，取乙酸乙酯層常壓蒸去溶劑，得到產(chǎn)品，收率88.6％，含量97.3％：6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3(4H)-酮制備的最佳工藝為：在500ml高壓釜中投入2,4-二硝基-5-氟苯氧乙酸乙酯12.0g，少量催化劑，無水乙醇200ml，在室溫下壓力3～5atm下反應(yīng)，至不再吸收氫氣，加熱至50-55℃，常壓下攪拌反應(yīng)3小時，過濾，回收催化劑，濾液冷析過濾，得產(chǎn)品6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡