巴豆醛選擇性加氫負(fù)載Pt催化劑的研究.pdf

1、α，β-不飽和醛是制備香料、醫(yī)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料和反應(yīng)中間體。通過氣相選擇性加氫制備α，β-不飽和醛是一種低污染、高附加值的方法。論文采用浸漬法制備負(fù)載Pt基催化劑，考察了催化劑的巴豆醛選擇性加氫性能。結(jié)合X-射線粉末衍射分析(XRD)，CO化學(xué)吸附，NH3程序升溫脫附(NH3-TPD)，原位紅外漫反射光譜(DRIFTS)和原位X射線光電子能譜(XPS)的表征結(jié)果。發(fā)現(xiàn)PI/NaCl/ZrO2催化劑不但具有較高的巴豆醇選擇性，而

2、且具有較高的活性。對反應(yīng)活性位和作用機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)的研究。研究結(jié)果如下：
　　 1.NaCl對Pt/ZrO2催化劑巴豆醛選擇性加氫性能的影響
　　 通過制備和比較一系列NaCl修飾的Pt/ZrO2催化劑的氣相巴豆醛選擇性加氫性能，發(fā)現(xiàn)催化劑的活性隨著NaCl含量的增加而增加，巴豆醇的選擇性在NaCl含量為1％是出現(xiàn)了最大值60％。NH3-TPD和吡啶紅外表征結(jié)果表明催化劑表面的Lewis酸強(qiáng)度隨著NaCl的增加而減弱，這

3、是催化劑活性升高的因?yàn)椤O吸附的原位漫反射紅外和原位XPS結(jié)果表明，催化劑Pt粒子表面電負(fù)性的增加能提高巴豆醇的選擇性。但是，當(dāng)NaCl含量超過3％時(shí)，巴豆醇的選擇性開始下降。因此Pt粒子的長大，導(dǎo)致Pt與載體之間的界面和羰基吸附位減少，是引起了巴豆醇選擇性的下降主要因?yàn)椤?br>　　 2.助劑NaOH對Pt/ZrO2催化劑巴豆醛加氫反應(yīng)性能的比較
　　 選取無氯ZrO2和含氯ZrO2(Cl)作為載體，對NaOH的添加作用進(jìn)

4、行了詳細(xì)的研究。發(fā)現(xiàn)Cl離子的存在，增強(qiáng)了Lewis酸的強(qiáng)度，Na離子改變了催化劑的電子云密度，是影響催化劑性能的主要因?yàn)?。研究發(fā)現(xiàn)，添加了NaOH后，含Cl催化劑其活性和目標(biāo)產(chǎn)物巴豆醇的選擇性均有明顯地提高；相反的是無Cl催化劑其催化性能下降。
　　 3.Pt/NaCl/ZrO2和Pt/CeO2催化劑上氣相巴豆醛選擇性加氫失活機(jī)理初探
　　 采用沉積沉淀法和浸漬法分別制備了Pt/CeO2和Pt/NaCl(1)/ZrO2