鋅銅偶促進高炔丙基醇的環(huán)境友好合成.pdf

1、20世紀80年代中后期人們對污染預(yù)防和清潔生產(chǎn)的認識逐步提高,通過改變產(chǎn)品設(shè)計和生產(chǎn)工藝路線使不生成有害的中間產(chǎn)物和副產(chǎn)品,實現(xiàn)廢物或排放物的內(nèi)部循環(huán),達到污染最小化并節(jié)約資源和能源的目的。20世紀90年代初,化學(xué)家提出了“綠色化學(xué)”的概念。綠色化學(xué)，是指用化學(xué)的技術(shù)和方法減少或杜絕那些對人類健康、社會安全、生態(tài)環(huán)境有害的原料、催化劑、溶劑和試劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物等的使用和產(chǎn)生。它研究的中心問題是在滿足技術(shù)上經(jīng)濟合理要求的同時，使化學(xué)反應(yīng)及

2、其產(chǎn)物具有以下的特點：⑴采用無毒無害的原料或可再生資源；⑵在無毒無害的反應(yīng)條件下進行；⑶使反應(yīng)具有極高的選擇性、極少的副產(chǎn)物，甚至達到“原子經(jīng)濟”的程度，即實現(xiàn)百分之百的選擇性及廢物的“零排放”；⑷產(chǎn)品應(yīng)對環(huán)境無害。綠色化學(xué)，從科學(xué)的觀點來看，要求化學(xué)家從一個嶄新的角度去審視傳統(tǒng)的化學(xué)研究和化學(xué)過程，它是化學(xué)學(xué)科基礎(chǔ)內(nèi)容的實踐；從環(huán)境觀點看，它是從源頭消除污染；從經(jīng)濟觀點看，合理利用資源和能源，降低生產(chǎn)成本。隨著綠色化學(xué)的興起和發(fā)展，環(huán)

3、境友好-經(jīng)濟性已成為技術(shù)創(chuàng)新的主要推動力，同時對綠色有機合成提出了嚴峻的挑戰(zhàn)和發(fā)展機遇。發(fā)展更溫和的化學(xué)合成方法是非常重要的。各國化學(xué)家創(chuàng)造并研究了許多取代傳統(tǒng)有機溶劑的綠色化學(xué)方法，如以水為介質(zhì)、以超臨界流體、聚乙烯和聚丙烯乙二醇、室溫離子液體為溶劑等方法，而最徹底的方法是完全‘不用溶劑'的‘無溶劑'有機合成。這些方法除了可取代傳統(tǒng)有機溶劑、減少污染外，還因為它們?yōu)榉磻?yīng)分子提供了新的分子環(huán)境，因而有可能使反應(yīng)的選擇性、轉(zhuǎn)化率得到改善和

4、提高，或使分離提純等操作過程較容易進行。高炔丙基醇是非常重要的有機合成中間體，被廣泛地用做合成分子和結(jié)構(gòu)單元，也可用于大環(huán)內(nèi)酯、聚羥基類天然產(chǎn)物、聚醚抗生素等的合成。在現(xiàn)存的用來構(gòu)建這些重要的合成子和生物分子的方法中，金屬促進的羰基化合物的炔丙基化是最容易和最方便的。
　　 本文從環(huán)境友好的角度出發(fā)，通過鋅銅偶促進的Barbier-Type反應(yīng)，實現(xiàn)了高炔丙基醇的無溶劑合成。本研究分為三個部分：第一章：碳碳叁鍵形成反應(yīng)研究進展碳

5、碳叁鍵的形成是有機合成中重要的反應(yīng)之一。本章主要綜述了碳碳叁鍵形成反應(yīng)的研究進展，重點對羰基炔丙基化反應(yīng)進行了較為詳細的概述。第二章 醛與炔丙基溴在鋅銅偶促進下的環(huán)境友好的反應(yīng)研究本章主要研究了在無溶劑條件下鋅銅偶促進的醛與炔丙基溴的Barbier-Type 反應(yīng)，通過羰基化合物醛的炔丙基化反應(yīng)，實現(xiàn)了高炔丙基醇的環(huán)境友好合成，并通過1H-NMR 檢測沒有觀察到有副產(chǎn)物丙二烯醇的生成。與文獻報道的方法相比，此方法具有反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)速

6、度快、產(chǎn)率高、適用范圍廣的特點。第三章：酮與炔丙基溴在鋅銅偶促進下的環(huán)境友好的反應(yīng)研究本章在研究了無溶劑條件下鋅銅偶促進的醛與炔丙基溴的Barbier-Type 反應(yīng)的基礎(chǔ)上進一步擴展到羰基化合物酮的炔丙基化反應(yīng)，同樣實現(xiàn)了高炔丙基醇的環(huán)境友好合成，并通過1H-NMR 檢測在室溫條件下生成的是高炔丙基醇和丙二烯醇的混合物，當(dāng)把溫度降低到-14oC ～-16oC 時經(jīng)1H-NMR 檢測除了二苯甲酮之外其它的酮都生成的是單一產(chǎn)物高炔丙基醇。