基于卟啉的光譜法檢測(cè)蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留研究.pdf

1、農(nóng)藥殘留超標(biāo)將會(huì)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全、人體健康、生態(tài)環(huán)境、進(jìn)出口貿(mào)易等造成惡劣影響。如何實(shí)現(xiàn)微痕量農(nóng)藥殘留快速、高精度檢測(cè)已成為社會(huì)關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題。農(nóng)藥殘留國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法(GB/T5009.218-2008)設(shè)備昂貴，操作復(fù)雜，不適于農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)。農(nóng)藥殘留光譜檢測(cè)方法（紫外-可見(jiàn)光譜法、熒光光譜法、拉曼光譜法）具有精度好、操作簡(jiǎn)便、成本低等優(yōu)勢(shì)，有利于實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè);然而，許多農(nóng)藥（敵敵畏、樂(lè)果等）本身不具有光譜響應(yīng)特性，極大地限

2、制了光譜法在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用范圍。本文利用卟啉作為光敏指示劑，通過(guò)捕捉光敏指示劑與殘留農(nóng)藥成分反應(yīng)后的光譜響應(yīng)特征，提出了敵敵畏、樂(lè)果、辛硫磷、乙酰甲胺磷四種農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)新方法。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　(1)卟啉光敏指示劑的篩選。首先研究了8種卟啉的紫外-可見(jiàn)吸收光譜，發(fā)現(xiàn)4種卟啉四苯基卟啉(P1)、4-（烯丙氧基）四苯基卟啉(P2)、4-（甲氧基）四苯基卟啉(P3)、四苯基卟啉鈷(P4)具有明顯的紫外-可見(jiàn)吸收峰;然后

3、，分別研究了P1、P2、P3、P4與不同濃度的敵敵畏、樂(lè)果、辛硫磷、乙酰甲胺磷反應(yīng)前后的光譜差異，結(jié)果表明P2、P3的光譜特征對(duì)農(nóng)藥濃度變化最明顯，因此選擇P2、P3作為光敏指示劑用于后續(xù)研究。
　　(2)農(nóng)藥殘留光譜檢測(cè)模型的建立。以P2、P3為光敏指示劑，采集了農(nóng)藥的紫外-可見(jiàn)吸收光譜、熒光光譜、拉曼光譜，利用光譜特征譜區(qū)篩選方法(全局偏最小二乘法(PLS)、常規(guī)區(qū)間偏最小二乘法(iPLS)、聯(lián)合區(qū)間偏最小二乘法(siPLS)

4、、向后區(qū)間偏最小二乘法(biPLS))建立了農(nóng)藥光譜特征譜區(qū)與農(nóng)藥濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系。結(jié)果表明紫外-可見(jiàn)光譜法對(duì)敵敵畏、樂(lè)果、辛硫磷、乙酰甲胺磷的檢測(cè)效果最好，對(duì)應(yīng)的預(yù)測(cè)相關(guān)系數(shù)分別為0.9191、0.8901、0.9466、0.8111，對(duì)應(yīng)的預(yù)測(cè)均方根誤差分別為0.0117、0.0129、0.00923、0.0178。
　　(3)溫度波動(dòng)條件下蔬菜中敵敵畏殘留的檢測(cè)。以檢測(cè)大白菜敵敵畏殘留為例，按市售農(nóng)藥使用劑量對(duì)大白菜噴灑敵敵畏

5、，晾干后取最外層的27片大白菜分別浸泡氯仿中超聲10min，先用氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)出提取液中敵敵畏濃度，添加卟啉后再測(cè)得提取液在15℃、20℃、23℃、25℃、27℃、30℃、35℃下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜。用偏最小二乘法分別建立不同溫度下的敵敵畏濃度校正模型，并將不同溫度下的光譜數(shù)據(jù)作為預(yù)測(cè)集來(lái)驗(yàn)證所得模型的預(yù)測(cè)能力，探究卟啉對(duì)敵敵畏檢測(cè)的最佳溫度及溫度對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響。結(jié)果表明，35℃時(shí)敵敵畏濃度校正模型預(yù)測(cè)效果最佳，其預(yù)測(cè)相關(guān)系數(shù)Rp為0