PET及其共聚酯的結(jié)晶行為.pdf

1、該文通過縮聚反應(yīng)合成了不同分子量的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET);聚對(duì)苯二甲酸(乙二醇/丁二醇)酯(P(ET/BT))、聚(對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸)乙二醇酯(P(ET/EI))和聚(對(duì)苯二甲酸己二酸)乙二醇酯(P(ET/EA))等系列的無規(guī)共聚酯以及PET/PBG(聚丁二醇)和PET/PEG(聚乙二醇)等系列的嵌段共聚酯,并采用DLI(解偏振光強(qiáng)度法)、DSC、WAXD、IR和NMR等實(shí)驗(yàn)技術(shù)著重研究了它們的結(jié)晶行為與共聚酯的序列結(jié)構(gòu).在

2、此基礎(chǔ)上,對(duì)PET及其共聚酯的結(jié)晶機(jī)理、"成核"添加劑對(duì)聚酯的促進(jìn)機(jī)理、Avrami方程相關(guān)參數(shù)的物理意義及玻璃化轉(zhuǎn)變的本質(zhì)作了一定的探索.首次發(fā)現(xiàn)了PET的分子量大小影響其結(jié)晶行為的規(guī)律,以及不同分子量的PET鏈各自形成晶區(qū)的現(xiàn)象.首次用解偏振光法(DLI)證實(shí)了玻璃態(tài)PET中一定程序有序性的存在.非晶態(tài)PET中的有序結(jié)構(gòu)起"胚核"的作用,起始結(jié)晶前胚核的大小及活動(dòng)性將導(dǎo)致PET結(jié)晶過程的差異,故起始狀態(tài)不同(已、未結(jié)晶樣品從熔融態(tài);

3、冰水淬火、室溫?zé)o水乙酬醇淬火樣品從玻璃態(tài)以及恒溫退火樣品),PET試樣的半結(jié)晶時(shí)間(t<,1/2>)、Avrami指數(shù)(n)值隨結(jié)晶溫度變化規(guī)律也不相同.這一發(fā)現(xiàn)對(duì)闡明PET結(jié)晶過程的微觀機(jī)理有重要作用.首次將Hartman的PBC周期鍵鏈理論應(yīng)用于聚酯結(jié)晶過程的研究,提出聚合物的結(jié)晶過程應(yīng)為晶片二維生長(zhǎng),其n值介于2-3之間,該結(jié)論符合多數(shù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果.系統(tǒng)地研究了共聚酯的序列結(jié)構(gòu)與結(jié)晶行為之間的關(guān)系,提出PET類共聚酯的結(jié)晶性能除與引入