平行排列孔道型聚合物薄膜的合成及表征.pdf

1、多孔聚合物的研究?jī)?nèi)容豐富，探索性強(qiáng)，在生物、醫(yī)藥、化工、環(huán)境等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。如何控制物理結(jié)構(gòu)、調(diào)節(jié)功能是多孔聚合物薄膜研究的重要內(nèi)容。在方法學(xué)中如何控制孔的尺寸的均勻性及排列的均勻性是制備多孔聚合物的關(guān)鍵問(wèn)題，目前研究較多的主要有硬模板技術(shù)、自組裝技術(shù)、溶劑刻蝕技術(shù)和氣體發(fā)泡技術(shù)等。本論文工作主要是對(duì)平行排列的孔道型聚合物薄膜的制備、修飾、性質(zhì)等進(jìn)行了研究，主要內(nèi)容包括以下幾個(gè)方面：
　　 1.以Ni纖維束為基底，溶解

2、法制備不同分子量的聚苯乙烯(PS)孔道型薄膜，得到平行排列的孔道型聚苯乙烯(PS)薄膜，改變聚苯乙烯的分子量，薄膜微觀形貌會(huì)稍有差異。用溶解法制備聚乳酸-聚羥基乙酸共聚物(PLGA)薄膜和聚己內(nèi)酯(PCL)孔道型薄膜，形成表面大孔，內(nèi)部為平行排列的孔道薄膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，溶液法制備多孔聚合物過(guò)程中模板為主導(dǎo)因素，聚合物結(jié)構(gòu)可以很好的復(fù)制模板結(jié)構(gòu)。但由于聚合物溶液本身的性質(zhì)不同以及微相分離等動(dòng)力學(xué)因素的相互作用，使得多孔聚合物薄膜的形貌不

3、盡相同。
　　 2.熔融法制備PLGA，PCL平行排列的孔道型薄膜，可得到垂直分布、高度有序、平行排列孔道型PLGA多孔薄膜；而PCL薄膜碎裂嚴(yán)重，但是微觀觀察平行排列的孔道仍然存在。結(jié)果表明，熔融法中模板仍然是限制材料形貌的主導(dǎo)因素，盡管聚合物的熱性質(zhì)會(huì)影響到薄膜的形狀，但本文中基本排除模板阻礙分子鏈運(yùn)動(dòng)而導(dǎo)致形貌改變的動(dòng)力學(xué)因素。PCL薄膜易破裂，原因可能是是PCL結(jié)晶度高，結(jié)晶導(dǎo)致膜易碎。此外，聚合物組分也可能會(huì)影響膜形貌

4、。
　　 3.原位聚合法制備聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚苯乙烯(PS)平行排列的孔道型薄膜，均可得到垂直分布、高度有序、平行排列孔道型PMMA和PS多孔薄膜，形貌有細(xì)微差別。結(jié)合文獻(xiàn)分析，猜測(cè)原因?yàn)镻MMA分子間可以形成氫鍵，而PS則是較弱的范德華力結(jié)合，在除去Ni纖維束模板后，PS多孔薄膜部分變形，堵塞孔道。
　　 4.聚合物表面修飾是一種重要的功能化手段，本文選用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MATS)對(duì)平

5、行排列的孔道型PMMA和PS薄膜進(jìn)行表面修飾，得到表面親水性顯著增強(qiáng)的PMMA和PS多孔薄膜。
　　 5.以Ni纖維束基底為模板，制備了紫杉醇/PLGA復(fù)合材料孔道型薄膜。采用高效液相色譜法研究紫杉醇釋放特征。選擇合適的釋放介質(zhì)，在適當(dāng)?shù)母咝б合嗌V條件下，研究表明，在50d內(nèi)，孔道型復(fù)合材料中紫杉醇釋放量約為67％，無(wú)孔的PTX/PLGA復(fù)合材料中紫杉醇釋放量約為70％，都是均勻緩慢釋放。結(jié)果顯示，平行排列的孔道結(jié)構(gòu)對(duì)紫杉醇釋