光學(xué)活性苯基乙二醇的制備.pdf

1、手性二元醇具有光、熱和化學(xué)穩(wěn)定性，它們不僅是液晶中不可缺少的手性添加劑，而且已成為制備具有光學(xué)活性的醫(yī)藥、農(nóng)藥和功能材料的重要中間體，因此光學(xué)活性苯基乙二醇的制備具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。本文通過(guò)生物催化和生物去消旋化進(jìn)行了光學(xué)活性苯基乙二醇的制備研究。
　　 實(shí)驗(yàn)以α-羥基苯乙酮為原料通過(guò)生物催化不對(duì)稱還原合成了(R)-苯基乙二醇。首先合成反應(yīng)所需的α-溴代苯乙酮，優(yōu)化了反應(yīng)條件，使其產(chǎn)率達(dá)到91.2%。然后以α-溴代苯乙酮為原料通

2、過(guò)微波輔助法制備了生物催化所需的底物α-羥基苯乙酮，并通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)確定了對(duì)反應(yīng)結(jié)果影響的主次因素：反應(yīng)系統(tǒng)的壓力起主要作用，輻射時(shí)間次之，反應(yīng)原料的質(zhì)量濃度影響最小，對(duì)微波輔助合成條件優(yōu)化后α-羥基苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為85.8%。最后通過(guò)面包酵母催化不對(duì)稱還原α-羥基苯乙酮，得到了(R)-苯基乙二醇，合成(R)-苯基乙二醇的較佳反應(yīng)條件為反應(yīng)時(shí)間28h、反應(yīng)溫度33℃、溶液的pH值為6.5，用高效液相色譜測(cè)得(R)-苯基乙二醇的對(duì)映體過(guò)量值

3、為92.1%，轉(zhuǎn)化率達(dá)96.0%。
　　 本實(shí)驗(yàn)還通過(guò)兩種不同的方法制備了生物去消旋化所需的底物苯基乙二醇。方法一是用苯基環(huán)氧乙烷催化水解制備苯基乙二醇，優(yōu)化反應(yīng)條件后，產(chǎn)率達(dá)到97.2%。方法二是以苯乙烯和液溴為原料合成1，2-二溴苯乙烷，再通過(guò)1，2-二溴苯乙烷在堿性條件下水解制備苯基乙二醇，優(yōu)化反應(yīng)條件后，總產(chǎn)率為70.2%。最后，通過(guò)近平滑假絲酵母(Candidaparapsilosis)對(duì)制得的苯基乙二醇進(jìn)行去消旋化，