含氧模型化合物加氫脫氧催化劑的制備及其反應(yīng)性能.pdf

1、隨著原油重質(zhì)化問題日趨嚴(yán)重,煤轉(zhuǎn)化油和生物質(zhì)燃油成為理想的可代替能源。然而含氧量過高導(dǎo)致初級產(chǎn)品燃燒熱低、熱穩(wěn)定性差、易聚合和影響油品深度精制過程的催化劑性能等缺陷大大阻礙了這些油品的廣泛使用。為了解決這一問題,選擇合適的催化劑對其進(jìn)行加氫脫氧精制成為提高油品品質(zhì)的關(guān)鍵。本文采用不同方法對活性氧化鋁載體進(jìn)行了改性,通過超聲波-共沸蒸餾方法制備了大孔容與大孔徑的活性氧化鋁載體,并利用超聲波共沉淀法制備了一系列不同Zr含量的鋯鋁復(fù)合載體,并

2、利用這些載體制備了系列CoMo基負(fù)載型催化劑。同時(shí),制備了非晶態(tài)硼鉬氧化物催化劑,采用BET、XRD、SEM、SEM-EDS、XPS、FTIR、Py-FTIR和TGA等對載體和催化劑進(jìn)行了表征,并以苯酚為模型化合物,考察了這些催化劑的加氫脫氧性能。
　　結(jié)果表明,活性Al2O3載體和ZrO2/Al2O3復(fù)合載體具有較大的比表面積、孔容和較集中的孔分布。復(fù)合載體中,ZrO2和Al2O3分別以單斜晶型和γ-Al2O3晶型存在,其中所制

3、得的ZA-26復(fù)合載體單斜晶型 ZrO2和γ-Al2O3特征峰寬而尖銳,ZA-17樣品的單斜晶型并不明顯,ZA-50樣品沒有出現(xiàn)明顯的衍射特征峰。樣品ZA-26的ZrO2以納米級粒子均勻分布在γ-Al2O3表面上。相對于復(fù)合載ZA-17,樣品ZA-50的表面B酸含量較多,而樣品ZA-17主要為L酸,幾乎不含B酸。與鈷鉬基單一金屬氧化物催化劑相比,ZrO2-Al2O3復(fù)合載體能高度分散活性組分,鈷鉬負(fù)載量接近其在載體上的單層分散閾值。Co

4、Mo/ZrO2-Al2O3催化劑較CoMo/Al2O3催化劑具有較高的還原性能和較多的表面酸性活性中心。苯酚加氫脫氧(HDO)反應(yīng)表明,催化劑CoMo/ZrA1-50苯酚加氫脫氧轉(zhuǎn)化率最高,達(dá)84.7％,產(chǎn)物苯的選擇性為93.3%。以苯酚轉(zhuǎn)化率表示的催化劑活性次序?yàn)?CoMo/ZrA1-50>CoMo/ZrA1-17>CoMo/ZrA1-26>CoMo/ZrO2>CoMo/Al2O3>CoMo/Al2O3(普)。
　　在冰浴與超聲