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1、焦化粗苯是煉焦工業(yè)的副產(chǎn)品,成分非常復(fù)雜,其中苯、甲苯、二甲苯類芳烴含量可占到90%以上。由于焦化粗苯含多種雜質(zhì),尤其是噻吩硫化物的含量較高,必須經(jīng)過(guò)精制才能用于化學(xué)品的生產(chǎn)。隨著環(huán)境保護(hù)日益受到重視,我國(guó)焦化粗苯精制工藝正從落后的硫酸酸洗法向催化加氫精制法轉(zhuǎn)變。在現(xiàn)有的粗苯催化加氫精制技術(shù)中,低溫加氫工藝具有投資成本低、生產(chǎn)操作條件簡(jiǎn)單、設(shè)備可國(guó)產(chǎn)化等特點(diǎn),比較適合我國(guó)采用。近年來(lái)隨著大批粗苯加氫項(xiàng)目的投建,加快粗苯精制工藝的國(guó)產(chǎn)化,
2、并自主研發(fā)粗苯加氫精制催化劑逐漸受到重視。
本文通過(guò)比較不同載體擔(dān)載的CoMo催化劑的脫硫活性,選擇了TiO2-Al2O3作為粗苯兩段加氫精制催化劑的載體。采用分步浸漬法制備了系列NiMo/TiO2-Al2O3和CoMoP/TiO2-Al2O3催化劑,在固定床微型反應(yīng)裝置上考察了鎳(鈷)與鉬的摩爾比、磷的添加量對(duì)以上催化劑粗苯預(yù)加氫和主加氫反應(yīng)性能的影響,得到了最優(yōu)配比的粗苯加氫精制催化劑,并對(duì)其粗苯兩段加氫精制的工藝條件
3、進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,2Ni8Mo/TiO2-Al2O3和2C08Mo1P/TiO2-Al2O3分別對(duì)粗苯的預(yù)加氫反應(yīng)和主加氫反應(yīng)效果最好,其中n(Ni)/n(Ni+Mo)=0.325,n(Co)/n(Co+Mo)=0.324,NiO、CoO、MoO3和P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為2%、2%、8%和1%;使用以上兩種催化劑時(shí),粗苯兩段加氫精制最優(yōu)工藝條件為:預(yù)加氫溫度190℃~230℃,主加氫溫度310℃~360℃,反應(yīng)壓力2.0MPa
4、~3.5MPa,液體空速2.0h-1~3.5h-1,氫油體積比350~800;在該反應(yīng)條件下加氫液體產(chǎn)品中噻吩硫含量為零,苯、甲苯、二甲苯(BTX)總收率保持在99%以上;并且以上兩段加氫催化劑在160h的壽命試驗(yàn)中表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
H2-TPR結(jié)果表明,TiO2的加入能夠提高催化劑的還原性能,使可還原的八面體Mo物種的量增多,從而提高催化劑的加氫脫硫活性;添加適量的P能減弱載體與Mo活性組分的相互作用,使低溫可還原的
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