2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、氮氧自由基調(diào)控下光聚合技術(shù)(Notroxide-mediated Photo-polymerization,NMPP),反應(yīng)條件溫和,可得到分子量和聚合物結(jié)構(gòu)可控,分子量分布較窄的聚合物,在聚合物合成領(lǐng)域具有廣闊的發(fā)展前景,一直是國(guó)內(nèi)外研究的焦點(diǎn)。本文首先對(duì)2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(Darocur1173,HMPP)進(jìn)行改性,合成了雙官能度新型引發(fā)劑。隨后以氮氧自由基(2,2,6,6-四甲基-哌啶氮氧自由基,TEMPO)與受阻胺

2、衍生物(2,2,6,6-四甲基哌啶醇,TMP)為調(diào)控劑,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)反相微乳液體系和甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)、甲基丙烯酸異丁酯(i-BMA)正相微乳液體系的可控/“活性”光聚合。最后,將聚合分別所得的PMMA-Br、Poly(n-BMA)-Br和Poly(i-BMA)-Br作為大分子引發(fā)劑用于苯乙烯(St)的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),分別制備了PMMA-b-PS、Poly(n-BMA)-b-PS和Poly(

3、i-BMA)-b-PS三種嵌段共聚物,并對(duì)其制備的聚合物進(jìn)行了綜合表征。本研究主要內(nèi)容包括:
   ⑴在冰鹽浴和室溫下,以吡啶為催化劑,通過(guò)HMPP與2-溴異丁酰溴在二氯甲烷中的縮合反應(yīng)制備了端基含溴元素,同時(shí)具有光引發(fā)活性的新型雙官能度性引發(fā)劑。通過(guò)FTIR、1H NMR和紫外可見(jiàn)光譜分析,確定了產(chǎn)物的分子組成、微觀結(jié)構(gòu)和光引發(fā)活性。尤其重要的是產(chǎn)物的紫外波譜的吸收峰值波長(zhǎng)基本和Darocur1173相同,為下一步的光聚合奠定

4、了基礎(chǔ)。
   ⑵選擇較優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件,在室溫條件下,以HMPP-Br為光引發(fā)劑,TEMPO/TMP為調(diào)控劑,系統(tǒng)地研究了MMA、n-BMA和i-BMA微乳液體系的光聚合反應(yīng)。研究結(jié)果表明:聚合產(chǎn)物分子量多分散性系數(shù)較小,PDI=1.2~1.6。最后通過(guò)GPC、DSC、TGA、FTIR和1H NMR表征技術(shù),對(duì)聚合產(chǎn)物進(jìn)行了綜合表征。
   ⑶在90℃下,分別以合成的大分子引發(fā)劑PMMA-Br、Poly(n-BMA)-Br和

5、Poly(i-BMA)-Br為引發(fā)劑,CuBr/bpy為催化體系,在環(huán)己酮中通過(guò)ATRP技術(shù)進(jìn)行St聚合反應(yīng),分別制備嵌段共聚物PMMA-b-PS、Poly(n-BMA)-b-PS和Poly(i-BMA)-b-PS。隨后對(duì)聚合產(chǎn)物進(jìn)行測(cè)試分析,包括GPC、DSC、TGA、FTIR、1H NMR和13C NMR測(cè)試分析。在GPC曲線上可以看到一條對(duì)稱的單一峰,說(shuō)明聚合產(chǎn)物都為單一的物質(zhì),1HNMR、13C NMR和FTIR譜圖分析可知,聚

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