硅鋁配合物鞣劑的制備及應(yīng)用.pdf

1、鋁鞣劑具有悠久的使用歷史，具有成革色淺、柔軟、粒面細(xì)致緊實(shí)、無(wú)毒的特點(diǎn)，但鋁鞣后坯革不耐水洗、成革收縮溫度低，限制了鋁鞣劑的應(yīng)用。目前，對(duì)鋁鞣劑的研究大多集中在多金屬配位鞣革和有機(jī)物-鋁配合物鞣革等結(jié)合鞣制方面，對(duì)于硅鋁配合物鞣革的研究較少。
　　本文通過(guò)多元有機(jī)酸對(duì)聚硅酸鋁進(jìn)行改性，以提升鋁鞣劑的性能。通過(guò)加入不同種類的有機(jī)酸，并調(diào)整硅/鋁中心離子的比例（簡(jiǎn)稱硅鋁比），制備出一系列硅鋁配合物鞣劑。通過(guò)研究不同有機(jī)酸對(duì)硅酸聚合程度

2、及硅鋁配合物性質(zhì)的影響，并對(duì)硅鋁比與成革性能的關(guān)系進(jìn)行研究，探索鋁鞣劑的基本應(yīng)用性能及變化規(guī)律。
　　首先，以甲酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、乳酸、順丁烯二酸、草酸、丙二酸的一種或幾種的混合酸為阻聚劑，硫酸、鹽酸為酸化劑，通過(guò)攪拌滴加的方式，加入硅酸鈉，制得穩(wěn)定的硅酸溶膠。通過(guò)研究不同阻聚劑對(duì)硅溶膠穩(wěn)定性的影響，優(yōu)化出合適的阻聚劑為草酸、順丁烯二酸、丙二酸的混合酸，酸化劑為硫酸。在此條件下制得的硅酸溶膠凝膠時(shí)間可達(dá)55h，靜置10h后

3、游離態(tài)的硅酸根離子含量為15.7％，低聚態(tài)的聚硅酸含量為27.6%，高聚態(tài)的聚硅酸含量為56.7%，鞣制后坯革的收縮溫度為60℃。
　　其次，在上述穩(wěn)定硅酸溶膠制備工藝上，制得不同硅酸鈉含量的硅酸溶膠，再向其中加入相同鋁離子含量的氯化鋁溶液，制得一系列硅鋁配合物鞣劑溶液。通過(guò)對(duì)不同 n(Si):n(Al)對(duì)鞣劑溶液性質(zhì)影響的研究，優(yōu)化的硅鋁比 n(Si):n(Al)為1:2。在此條件下制得的硅鋁配合物鞣劑溶液凝膠時(shí)間為60h，靜置

4、4h后游離態(tài)的鋁離子所占比例為43.5%，低聚態(tài)的鋁離子所占比例為48.9%，高聚態(tài)的鋁離子所占比例為17.6%，坯革的收縮溫度為87.5℃，水洗2h后收縮溫度降低了5.7℃。
　　在上述硅鋁配合物鞣劑制備工藝的基礎(chǔ)上，通過(guò)調(diào)整終點(diǎn) pH、合成溫度、滴加速度和干燥方式對(duì)制備工藝進(jìn)行優(yōu)化。得出優(yōu)化制備工藝條件：終點(diǎn) pH=1.5~2.0，合成溫度為10~20℃，滴加速度為1~2mL/min，干燥方式為噴霧干燥。在此條件下制得的鞣劑噴

5、干后，鞣制的坯革收縮溫度為82.8℃。通過(guò)傅里葉紅外光譜（FT-IR）對(duì)制備過(guò)程中的阻聚劑溶液、加入硅酸鈉后的溶液、以及硅鋁配合物鞣劑溶液，噴霧干燥后制得的固體進(jìn)行表征。結(jié)果表明：有機(jī)酸、硅酸根和鋁鹽發(fā)生了配位結(jié)合。
　　最后，對(duì)硅鋁配合物鞣革的工藝進(jìn)行了優(yōu)化，通過(guò)調(diào)整鞣劑用量，提堿劑的種類和提堿終點(diǎn)的pH。得出最優(yōu)鞣制工藝為：鞣劑用量10%，乙酸鈉為提堿劑，提堿終點(diǎn) pH為3.5~4.0。在此工藝下鞣制的坯革收縮溫度為85.5℃

6、，水洗2h后坯革收縮溫度為81.3℃，撕裂強(qiáng)度為20.85N·mm-1斷裂伸長(zhǎng)率為83.73%，抗張強(qiáng)度為18.59 N·mm-2，增厚率為23.7%；鞣革廢液COD為1167mg/L，鋁離子含量（以 Al2O3計(jì)）731mg/L，硅酸根離子（以SiO2計(jì)）含量為81mg/L。用 X-射線衍射（XRD）、掃描電鏡（SEM）對(duì)鞣制后的坯革樣品進(jìn)行表征，結(jié)果表明：鞣制后坯革的膠原纖維交織程度、無(wú)序度增加，纖維更加分散。用元素分析（EDS）研