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1、尖晶石型錳氧化物離子篩對(duì)鋰選擇吸附性能好,是極具發(fā)展前景的鋰吸附劑。但尖晶石型錳氧化物離子篩為粉狀,其流動(dòng)性和滲透性都較差,不易于工業(yè)操作。近年來(lái)研究者將鋰離子篩前驅(qū)體粉末加入到高分子膜材料聚氯乙烯(PVC)鑄膜液中,制成鋰離子篩前驅(qū)體膜。相比于粉狀的鋰離子篩,可以對(duì)膜狀鋰離子篩進(jìn)行纏繞等操作,更利于其工業(yè)化的應(yīng)用。
本文采用PVC作為成膜材料,制備了摻雜Li1.6Mn1.6O4的PVC鋰離子篩前驅(qū)體膜,通過(guò)SEM和吸附實(shí)驗(yàn)考
2、察了PVC濃度、Li1.6Mn1.6O4含量、不同溶劑(DMAc、DMF、NMP)及不同膜厚度對(duì)PVC鋰離子篩膜吸附性能和結(jié)構(gòu)的影響。吸附實(shí)驗(yàn)表明吸附量隨著PVC濃度的增大呈現(xiàn)逐漸減小的趨勢(shì)??刂芇VC濃度為10%和12%,鑄膜液中前驅(qū)體的適宜摻入量均為15%,鋰離子篩膜的吸附量分別為1012mg/m2和983mg/m2。隨著PVC濃度的增大和前驅(qū)體含量的減小,膜表面孔徑逐漸變小,膜表面變得致密。分別使DMF、NMP和DMAc作溶劑,以
3、NMP作溶劑時(shí),膜表面前驅(qū)體的脫落非常嚴(yán)重,由SEM圖可知NMP膜表面出現(xiàn)了較多裂縫,且膜內(nèi)大孔結(jié)構(gòu)的貫穿性較弱,以DMAc和DMF作溶劑時(shí),無(wú)上述現(xiàn)象,且吸附量差別不大,分別為1030mg/m2和1040mg/m2。當(dāng)膜厚小于0.089mm時(shí),膜厚對(duì)吸附量的影響較大,當(dāng)膜厚大于0.089mm時(shí),膜厚對(duì)吸附量無(wú)顯著影響;當(dāng)膜厚為0.309mm時(shí),膜斷面結(jié)構(gòu)發(fā)生突變,指狀孔消失,形成了類似海綿狀的結(jié)構(gòu)。經(jīng)8次循環(huán)使用后,吸附量變化不大,說(shuō)
4、明PVC鋰離子篩膜具有較好的穩(wěn)定性。研究發(fā)現(xiàn)鋰離子篩膜對(duì)Li+的吸附規(guī)律符合Langmuir等溫吸附模型。人工海水吸附實(shí)驗(yàn)表明在Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+共存的溶液中,鋰離子篩膜對(duì)鋰具有優(yōu)異的選擇性吸附性能。
將鋰錳氧化物(Li1.6Mn1.6O4)添加到聚偏氟乙烯(PVDF)鑄膜液中,通過(guò)相轉(zhuǎn)化法制備了摻雜Li1.6Mn1.6O4的PVDF鋰離子篩前驅(qū)體膜,通過(guò)SEM和吸附實(shí)驗(yàn)考察了PVDF濃度和Li1.6Mn
5、1.6O4含量對(duì)鋰離子篩膜吸附性能和結(jié)構(gòu)的影響。吸附實(shí)驗(yàn)表明,保持前驅(qū)體含量不變,吸附量隨PVDF濃度的增大逐漸增加,但20%PVDF鑄膜液粘度太大,不適于成膜;PVDF濃度為16%,Li1.6Mn1.6O4適宜摻入量為15%,鋰離子篩膜的吸附量為698mg/m2;當(dāng)PVDF濃度為18%,Li1.6Mn1.6O4適宜摻入量為9%,鋰離子篩膜的吸附量最高為869mg/m2。隨著前驅(qū)體含量的增加,16%PVDF膜表面出現(xiàn)了裂縫,膜內(nèi)的大孔結(jié)
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