2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、噻吩稠合π共軛化合物由于存在分子內(nèi)的共軛作用,以及分子間的ππ、SS等多種相互作用,有利于分子的堆積,提高了電荷的傳輸和分離能力,具有優(yōu)良的光學(xué)、電學(xué)性質(zhì),因而被廣泛的用于有機半導(dǎo)體領(lǐng)域。對噻吩稠合π共軛化合物的合成和性質(zhì)研究具有重要意義。
  本論文的工作主要分為以下兩部分:
  一、基于四噻吩并萘為結(jié)構(gòu)單元的單螺烯(DTTNT)與雙螺烯(TTTNCOT)化合物的合成研究。
  本論文以單溴代的四噻吩乙烯通過光化學(xué)方

2、法高產(chǎn)率的合成了單溴代的四噻吩并萘模塊,并通過LDA堿性條件下的溴遷移反應(yīng)合成化合物單溴代四噻吩并萘A6,并通過兩步CuCl2偶聯(lián)得到目標(biāo)化合物TTTNCOT,通過一步CuCl2偶聯(lián)及一步硫代關(guān)環(huán)反應(yīng)得到化合物DTTNT。DTTNT與TTTNCOT的合成總產(chǎn)率分別為6.9%和2.5%?;衔顳TTNT較化合物四噻吩并萘二聚體A7分子整體的吸收峰發(fā)生了展寬與紅移,其長波最大吸收峰為405 nm左右,表明了分子存在扭曲的分子內(nèi)的共軛效應(yīng)。而

3、由四個四噻吩并萘通過交叉共軛形成的內(nèi)核為八元環(huán)的TTTNCOT,其吸收強度相對于單體4倍的強度,并且吸收峰展寬紅移,最大吸收也為405 nm,顯示出一定程度的分子內(nèi)的共軛效應(yīng)。DFT理論計算表明,HOMO電子云在共軛骨架的分散較為均勻,LUMO電子云主要集中在內(nèi)螺旋的骨架上,吸收紅移主要由螺旋共軛骨架產(chǎn)生。以上研究表明目標(biāo)化合物DTTNT和TTTNCOT具有較大的螺旋程度,顯示了特別的光學(xué)性能,有望在光電材料中有一定的應(yīng)用。
  

4、二、新型的酰亞胺類聚合物受體單元DTBNDI的合成與性質(zhì)研究
  本論文第二部分工作探索合成了一種新型的酰亞胺類聚合物受體單元DTBNDI,通過 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)將三甲基硅基乙炔基噻吩引入1,2,5,6-二酰亞胺中,堿性條件脫去三甲基硅基保護基,用 PtCl2在氧氣存在下關(guān)環(huán)得到 DTBNDI,并通過溴代反應(yīng)得到二溴代目標(biāo)化合物 DBDTBNDI,反應(yīng)大多數(shù)產(chǎn)率在60%以上,關(guān)鍵的關(guān)環(huán)產(chǎn)率經(jīng)過優(yōu)化達到40%。苯并噻吩富電子單元

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