離子液體對(duì)TERP法聚合的影響及其動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、為了實(shí)現(xiàn)合成單一分散、結(jié)構(gòu)可控的聚合物,人們投入了大量的精力研究可控自由基聚合(CRP)方法,但絕大多數(shù)CRP方法目前仍然無(wú)法像普通自由基聚合那樣實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。目前,有機(jī)碲化合物引導(dǎo)的自由基聚合(TERP)法因其適用的單體更多,反應(yīng)速率更快,反應(yīng)操作條件簡(jiǎn)單,無(wú)需要提純、過(guò)柱等復(fù)雜工藝,在日本成功的運(yùn)用到大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)中。但是出于環(huán)境方面和操作安全性方面考慮,如何進(jìn)一步提高TERP法的可控性,降低或者避免助催化劑——二甲基二碲

2、醚的使用仍是目前值得研究的關(guān)鍵點(diǎn)。
　　本文以2-甲基-2-碲甲基丙酸乙酯(EIB-TeMe)為鏈轉(zhuǎn)移劑在本體或加入1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽([Bmim]PF6)情況下聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)和苯乙烯(St),并運(yùn)用福田GPC分峰法對(duì)具體的可控動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。
　　本文證明了[Bmim]PF6是TERP法的優(yōu)良溶劑。在本文研究的反應(yīng)體系中,TERP聚合MMA在不使用二甲基二碲醚的情況下能夠在

3、半小時(shí)內(nèi)得到轉(zhuǎn)換率約100%,分子量為10000,PDI小于1.1的PMMA產(chǎn)物。若將MMA單體對(duì)鏈轉(zhuǎn)移劑(EIB-TeMe)的比例提高,能得到分子量達(dá)到17萬(wàn)且分散度在1.12的PMMA聚合產(chǎn)物。通過(guò)紫外.可見(jiàn)與125Te核磁兩種方法的檢測(cè)分析表明,[Bmim]PF6與EIB-TeMe之間存在著積極的路易斯酸堿類作用。正是此類作用,降低了簡(jiǎn)并鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的活化能,提高了簡(jiǎn)并鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)kex,從而增強(qiáng)了TERP的可控性。
　　通