乙炔二聚水體系中催化劑優(yōu)化研究.pdf

1、氯丁橡膠(CR)是合成橡膠中一個(gè)較小的分支，但其工業(yè)化生產(chǎn)開(kāi)辟了人工合成橡膠史上的新紀(jì)元。氯丁橡膠不但具有強(qiáng)度高、彈性好和粘合性好等優(yōu)異的物理性能，而且具有耐油、耐燃和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)勢(shì)。我國(guó)是氯丁橡膠的消費(fèi)大國(guó)，但是生產(chǎn)工藝仍然滯后于世界水平，在生產(chǎn)過(guò)程中能源消耗大，環(huán)境污染嚴(yán)重。因此，關(guān)于提高氯丁橡膠的生產(chǎn)工藝和拓展氯丁橡膠技術(shù)的應(yīng)用研究具有重要的意義。
　　 氯丁橡膠是由單體氯丁二烯聚合得到。其合成方法主要有乙炔法和丁二烯法

2、。由于成本優(yōu)勢(shì)，乙炔法是我國(guó)目前生產(chǎn)氯丁二烯的主要方法。
　　 本文的研究?jī)?nèi)容是通過(guò)添加配位劑和外加電場(chǎng)的方式來(lái)優(yōu)化乙炔二聚合成氯丁二烯的催化體系。首先我們?cè)谝胰捕鄣膬上啻呋w系中加入有機(jī)非環(huán)狀類(lèi)配位劑和環(huán)狀類(lèi)配位劑兩類(lèi)配位劑。通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析得出：1)非環(huán)狀類(lèi)配位劑的加入可以提高M(jìn)VA的收率和降低DVA的收率，以及提高乙炔的轉(zhuǎn)化率和MVA的選擇性。其中，體系中加入A2時(shí)，MVA收率和乙炔轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到9.4％和17.6%，

3、MVA選擇性可以達(dá)到99.7%。2)環(huán)狀類(lèi)配位劑的加入可以提高M(jìn)VA的選擇性和乙炔的轉(zhuǎn)化率。MVA收率和乙炔轉(zhuǎn)化率達(dá)到11.1%和21.3%。添加環(huán)狀單齒配體時(shí)MVA選擇性可以達(dá)到96.1%，環(huán)狀雙齒配體的MVA選擇性可以達(dá)到96.8%。3)以上兩種配位劑都可以通過(guò)與亞銅離子配位而提高催化效率，但因作用機(jī)理的不同使其催化活性提高的程度也具有較大的差異。
　　 另外，在乙炔二聚的單相或兩相催化體系中施加電場(chǎng)后，因?yàn)橛绊懙蕉鄯磻?yīng)中

4、氫離子的電離情況，從而改變催化劑的催化特性。結(jié)果表明，其中電流大小、電場(chǎng)類(lèi)型、電極類(lèi)型對(duì)體系都有不同的影響。銅電極時(shí)，單相體系中加入單向脈沖電場(chǎng)時(shí)，MVA的收率和乙炔的選擇性達(dá)到了10.3%和19.4%。相對(duì)于石墨電極，加入銅電極的任何類(lèi)型電場(chǎng)下，MVA的收率和乙炔的選擇性都有增高。銅電極時(shí)，兩相體系中加入電場(chǎng)對(duì)MVA的收率和乙炔的選擇性影響不大，雙向脈沖電場(chǎng)下，MVA的收率和乙炔的選擇性可以達(dá)到9.7%和20.6%。兩相體系中加入電場(chǎng)