濕式洗滌-過(guò)氧化物氧化法脫除甲硫醇惡臭氣體.pdf

1、甲硫醇（CH3SH(G)）是一種高毒、高腐蝕性的酸性氣體，是惡臭的重要組成部分。堿液吸收是最常用的CH3SH(G)處理方法之一，但吸收液需要進(jìn)一步處理。
　　濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化法是指在常溫常壓下，利用堿液將 CH3SH(G)吸收，吸收液通過(guò)過(guò)氧化物氧化處理的CH3SH(G)去除方法。為此建立一連續(xù)循環(huán)的吸收氧化體系，進(jìn)行濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化脫除 CH3SH(G)的實(shí)驗(yàn)，過(guò)氧化物采用過(guò)氧化氫（H2O2）、過(guò)一硫酸鹽（PMS）、

2、過(guò)二硫酸鹽（PS）；探討了過(guò)氧化物在堿性條件下的穩(wěn)定性，反應(yīng)條件對(duì)濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化脫除 CH3SH(G)動(dòng)力學(xué)的影響；對(duì)三種過(guò)氧化物在堿性條件下對(duì)濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化脫除CH3SH(G)的影響進(jìn)行了比較；研究了濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化脫除 CH3SH(G)的過(guò)程及反應(yīng)途徑，優(yōu)化濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化脫除 CH3SH(G)的體系，開(kāi)發(fā)了一種高效的CH3SH(G)脫除方法。整個(gè)反應(yīng)過(guò)程通過(guò)添加堿液和氧化劑可以實(shí)現(xiàn)整個(gè)體系的循環(huán)運(yùn)行，對(duì)

3、 CH3SH(G)具有較好的吸收和氧化效果，在一定的時(shí)間內(nèi)，過(guò)程中的溶液可循環(huán)使用且無(wú)污水外排，是一類極具發(fā)展?jié)摿Φ膼撼籼幚砑夹g(shù)。具體的研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下：
　?。?）單獨(dú)濕式洗滌CH3SH(G)：是指利用堿液吸收CH3SH(G)，研究了pH、溶解氧等因素對(duì)CH3SH(G)吸收的影響。堿液可以吸收CH3SH(G)，并且隨著pH的增加 CH3SH(G)的吸收率不斷增加，但是其增加趨勢(shì)卻不斷減??；在 CH3SH(G)進(jìn)氣為80 mg·

4、m-3、氣體流動(dòng)速率為1.5 L·min-1、120 min時(shí)，pH為12、12.5、13時(shí)分別的吸收率為68.5％、82.9%、88%，同時(shí)CH3SH(G)的堿液吸收屬于一級(jí)反應(yīng)，滿足一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。溶解氧在堿液吸收CH3SH(G)的過(guò)程中占重要的作用，溶解氧的存在增加CH3SH(G)的吸收率。溶解氧對(duì)CH3S?的氧化屬于一級(jí)反應(yīng)，滿足一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。
　?。?）濕式洗滌/H2O2氧化脫除CH3SH(G)：研究了H2O2在堿液中

5、的穩(wěn)定性，H2O2濃度和pH條件對(duì)濕式洗滌/H2O2氧化脫除CH3SH(G)的動(dòng)力學(xué)的影響。H2O2在堿性條件下穩(wěn)定性非常差，尤其是pH大于11.7時(shí)，在110 min內(nèi)H2O2的自分解大于95%。H2O2的存在可以增加 CH3SH(G)的吸收率，同時(shí)能夠氧化去除CH3S?；在CH3SH(G)進(jìn)氣為80 mg·m-3、氣體流動(dòng)速率為1.5 L·min-1、pH=12、120 min時(shí)CH3SH(G)的吸收率由62.9%增加至79.6%。

6、隨著pH的增加，H2O2的分解隨之增加，CH3S?的氧化效果越來(lái)越差。H2O2對(duì)CH3S?的氧化屬于一級(jí)動(dòng)力學(xué)，滿足一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。
　?。?）濕式洗滌/PS氧化法脫除CH3SH(G)：PS在堿液中的穩(wěn)定性較好，能夠有效地氧化堿液吸收的CH3S?；隨著PS濃度的增加，CH3SH(G)的吸收速率呈先增加后減小的趨勢(shì)，CH3S?的氧化速率不斷增大；隨著 pH的增加，CH3SH(G)的氧化效果均明顯增加；CH3SH(G)的脫除是先吸收后

7、氧化的過(guò)程，PS的主要作用是氧化堿液中吸收的CH3SH(G)，PS對(duì)CH3S?的氧化屬于一級(jí)動(dòng)力學(xué)，滿足一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。在pH為12，PS濃度為1.4 g·L-1時(shí)，堿液吸收的CH3S?90%被氧化。比較發(fā)現(xiàn)不同濃度H2O2氧化CH3S?的能力大于PS，但隨著pH的增加（pH=12、12.5、13），PS氧化 CH3S?的速率基本不變，而 H2O2的氧化速率迅速減小。
　?。?）濕式洗滌/PMS氧化脫除CH3SH(G)：在堿性條件

8、下PMS的自分解比較復(fù)雜，在pH為12、12.5、13時(shí)，110 min自分解分別為33.1%、39.9%、80.8%；PMS對(duì)堿液吸收CH3SH(G)的促進(jìn)非常明顯，堿液中存在PMS時(shí)CH3SH(G)的吸收率保持在95%以上；PMS能夠有效地氧化堿液吸收的CH3S?，PMS存在時(shí)溶液中檢測(cè)不到CH3S?的存在。在整個(gè)體系中，PMS分解較快，當(dāng)PMS消耗完時(shí)，CH3SH(G)的吸收率迅速減小，同時(shí)堿液中CH3S?的濃度迅速增加。PMS對(duì)

9、CH3S?的反應(yīng)非常快，不隨PMS自身濃度和pH的變化而變化，在三種過(guò)氧化物中氧化CH3SNa的能力最強(qiáng)。
　?。?）濕式洗滌/過(guò)氧化物氧化脫除 CH3SH(G)的機(jī)理：在堿性條件下，PMS能夠有效地促進(jìn) CH3SH(G)的吸收，并且一直保持較高的吸收率，在三者中對(duì)CH3SH(G)吸收的促進(jìn)效果最好；其次是PS和H2O2，兩者促進(jìn)效果相差較小，也明顯促進(jìn)CH3SH(G)的吸收。H2O2和PS僅能夠與堿液吸收的CH3S?反應(yīng)，而PM