高分子自旋轉(zhuǎn)變配合物的合成與研究.pdf

1、本文通過各種化學(xué)合成及聚合方法，設(shè)計具有自旋轉(zhuǎn)變性能的新型高分子配合物，以提高其自旋轉(zhuǎn)變性能，從而使其具有作為信息存儲材料的可能性。通過紅外光譜(FT-IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、X射線衍射(XRD)、超導(dǎo)量子干涉儀(SQUID)及差示掃描量熱儀(DSC)等手段對高分子及其配合物的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行表征。主要工作如下:
　　1、合成以甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺為主鏈的自旋轉(zhuǎn)變配合物:以4-氨基-1，2，4-三氮唑為原料，與甲基丙

2、烯酰氯或丙烯酰氯在乙腈為溶劑下反應(yīng)得到聚合物單體;后以2-溴異丁酸乙酯為引發(fā)劑，氯化亞銅與2，2'-聯(lián)吡啶為催化體系，以乙腈作為溶劑，使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）的方法得到以甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺為主鏈的聚合物配體;通過在甲醇溶劑中聚合物配體與氯化亞鐵的配合得到擁有自旋轉(zhuǎn)變性能的高分子配合物材料。后使用FT-IR、1H-NMR、XRD等測試方法對過程中各產(chǎn)物進(jìn)行了表征，并通過SQUID及DSC確定含有以甲基丙烯酰胺為主鏈的高分子配

3、合物具有相對更好的自旋轉(zhuǎn)變性能，而丙烯酰胺為主鏈的高分子配合物自旋轉(zhuǎn)變性能相對差一些。
　　2、合成以三氮唑封端、聚乙二醇(PEG)為主鏈的自旋轉(zhuǎn)變配合物:將氯乙酰氯分別與PEG-400、PEG-600和PEG-800反應(yīng)，產(chǎn)物與4-氨基-1，2，4-三氮唑反應(yīng)，分別得到的大分子配體在甲醇溶劑存在下與氯化亞鐵配合得到擁有自旋轉(zhuǎn)變性能的高分子配合物材料。使用FT-IR與1H-NMR等測試方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征，并通過SQUID及DSC對

4、比了不同分子量PEG合成的自旋轉(zhuǎn)變配合物的自旋轉(zhuǎn)變性能。結(jié)果表明，PEG-400合成的產(chǎn)物為液體，無自旋轉(zhuǎn)變現(xiàn)象。而與PEG-800相比，PEG-600合成的自旋轉(zhuǎn)變配合物的轉(zhuǎn)變溫度更接近室溫，滯回寬度更寬。
　　3、合成以三氮唑雙封端、雙酚A型環(huán)氧樹脂為主鏈的自旋轉(zhuǎn)變配合物:將4-氨基-1，2，4-三氮唑與雙酚A型環(huán)氧樹脂溶于甲醇與丙酮混合溶劑，反應(yīng)得到的配體在甲醇與丙酮混合溶劑中與氯化亞鐵配合得到擁有自旋轉(zhuǎn)變特性的配合物材料。