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1、多孔材料作為一種性能優(yōu)越的功能結(jié)構(gòu)材料,最大的特點(diǎn)是具有大量的孔隙結(jié)構(gòu),表征該孔隙結(jié)構(gòu)是進(jìn)行多孔材料研究和應(yīng)用的重要內(nèi)容之一。最成熟的方法,即77K N2吸附法,由于低溫條件下N2分子的擴(kuò)散受限問(wèn)題而不能用于表征微孔結(jié)構(gòu),因此尋找一種新方法準(zhǔn)確表征多孔材料微孔結(jié)構(gòu)性能具有重要的意義。
炭分子篩屬于孔隙結(jié)構(gòu)為雙峰孔徑分布的炭材料,主要包含起通道作用的大孔和孔口呈分子尺寸、孔徑分布狹窄均一的超微孔,廣泛應(yīng)用于動(dòng)力學(xué)選擇性分離氣體混
2、合物,最常用于分離O2和N2。而在炭分子篩生產(chǎn)工藝中,至今無(wú)法實(shí)現(xiàn)原位控制超微孔孔結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)反應(yīng)的終點(diǎn),需要在反應(yīng)中途將設(shè)備?;?、降溫并取樣進(jìn)行變壓吸附空分實(shí)驗(yàn)來(lái)判斷該樣品孔結(jié)構(gòu)是否符合空分要求,不符合則需要反復(fù)升溫降溫、取樣檢測(cè),這樣嚴(yán)重降低產(chǎn)品的生產(chǎn)效率,增加生產(chǎn)成本和能耗。
本文借鑒吸液驅(qū)氣法和常溫氣體吸附法的主要思想,自主設(shè)計(jì)、搭建恒容吸液驅(qū)氣裝置,在常溫常壓條件下分別進(jìn)行炭分子篩吸水驅(qū)O2和N2實(shí)驗(yàn)。借助準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)(
3、PSO)模型、直線推動(dòng)力(LDF)模型及費(fèi)克(Fick)定律對(duì)吸水驅(qū)氣動(dòng)力學(xué)曲線進(jìn)行模擬,探究吸水驅(qū)氣動(dòng)力學(xué)機(jī)制,進(jìn)而有效判斷炭分子篩的微孔孔口尺寸相對(duì)大小和分布均勻性,建立一種簡(jiǎn)單、快速的原位檢測(cè)炭分子篩孔結(jié)構(gòu)和空分性能的方法,用于指導(dǎo)空分用炭分子篩的制備。
通過(guò)對(duì)炭分子篩微結(jié)構(gòu)的表征,發(fā)現(xiàn)其孔隙結(jié)構(gòu)特性對(duì)吸水驅(qū)氣動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)性能起著決定性作用。吸液驅(qū)氣動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)果表明,根據(jù)速率控制步驟的不同,炭分子篩吸水驅(qū)氣過(guò)程可以劃
4、分為兩大階段。在反應(yīng)前期,該過(guò)程主要發(fā)生在孔口較窄的超微孔中,驅(qū)氣速率主要受氣體分子孔口擴(kuò)散阻力控制;在反應(yīng)后期,水分子逐漸進(jìn)入孔口較大的超微孔中,水分子表面吸附成為主要的速率控制過(guò)程。隨著超微孔孔口尺寸的增加,孔口擴(kuò)散阻力越來(lái)越小,第二階段持續(xù)時(shí)間越來(lái)越長(zhǎng);同時(shí),氣體分子尺寸的差異導(dǎo)致其受到的孔口擴(kuò)散阻力不同,對(duì)應(yīng)的吸水驅(qū)氣動(dòng)力學(xué)不同。因此,炭分子篩吸水驅(qū)氣動(dòng)力學(xué)主要取決于超微孔孔口尺寸和氣體分子尺寸的相對(duì)大小。接著,在動(dòng)力學(xué)研究的基
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