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文檔簡介
1、隨著技術水平的不斷提高,新的高性能合成材料不斷涌現(xiàn),當前超過70%的商用聚合物用自由基聚合法制備而成,然而該方法無法準確合成具有設計結構的嵌段共聚物、以滿足特定的性能要求。通過設計并合成特殊結構的鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA),經(jīng)“可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移”自由基聚合(簡稱 RAFT聚合),能夠靈活實現(xiàn)聚合物分子結構的設計與裁剪,制備具有特殊分子結構的直線型、星型、接枝型等嵌段共聚物,從而可為納米復合材料制備、智能給藥系統(tǒng)構筑等提供新材料和理論參考。<
2、br> 本論文以苯駢三氮唑、KH-590、β-環(huán)糊精(β-CD)等為基礎合成特定結構的CTA,選用特定可聚合單體,經(jīng)RAFT聚合制備了多種環(huán)境敏感型嵌段共聚物;利用嵌段共聚物自組裝特性制備納米復合材料和載藥聚合物膠束,并探討其相關應用性能。主要研究內(nèi)容和結果如下:
以N雜環(huán)化合物、β-CD和含-SH的物質(zhì)為基礎,分別合成了特殊的二硫代氨基甲酸酯類(A-004、A-316等)、不同取代度的二硫代酯類(P-024、P-307等)
3、和三硫代碳酸酯類CTA(RS-126、KS-5906和KF-59等)CTA;獲得了具有良好穩(wěn)定性的A-004和A-316的單晶樣品,可用作工業(yè)化生產(chǎn)的CTA;分別用A-004、A-316、P-024和RS-126為CTA進行RAFT聚合,制備了一系列特定結構的嵌段共聚物,該聚合反應體系具有“活性/可控”自由基聚合特征。
以含聚乙二醇(PEG)基的D2為CTA進行RAFT聚合,制備了具有pH敏感性的三嵌段共聚物(Y-060)和五
4、嵌段共聚物(Y-060B);原位形成了粒徑只有幾納米的納米銀,并組裝成了半徑約150nm特殊形貌的納米“籠”,從而制備出了Y-060B/納米銀復合物。
以丙烯酸(AA)為功能單體制備了一系列具有特定結構的pH值敏感嵌段共聚物,并用原位法制備了復合材料;復合材料中的納米金或銀與嵌段共聚物(如YS-012B或 YS-027``B)分子結構中的特定基團(-COOH、-OH、吡咯烷酮基)之間存在絡合作用。
以KF-59(CT
5、A)為基礎,制備了pH和磁場雙重敏感型的嵌段共聚物Y-054B。Y-054B在特定pH的水溶液中自組裝形成了50~120nm的具有典型“核/殼”結構的聚合物基復合膠束,表現(xiàn)出明顯的磁場響應性,有望在隱身涂料領域獲得應用。
以所合成的海藻多糖基 CTA(S-370)為基礎,制備了海藻多糖基接枝型嵌段共聚物 SA-330-S2,并原位生成了改性海藻多糖基納米金復合材料(SA-330-S2-Au)。此類聚合物基納米復合材料具有明顯的
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