鈀催化合成苯并硼酸酯衍生物的方法學(xué)研究及其在光電材料中的應(yīng)用.pdf

1、自苯并硼酸酯在1957年由Torssel首次合成并表征以來，在過去的50年里幾乎被人們所忘卻，直到近些年才引起科學(xué)家們的注意。和非環(huán)狀的硼酸相比較，由于其獨(dú)一無二的化學(xué)性質(zhì)而被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成，催化，糖肽識(shí)別，超分子化學(xué)，藥物化學(xué)，材料化學(xué)等領(lǐng)域。與此同時(shí)，各種合成這種五元硼環(huán)的方法在不斷涌現(xiàn)出來。然而，大部分合成方法具有如下缺點(diǎn)：（1）底物范圍拓展的限制和前體合成的困難；（2）冗長的合成步驟。本論文創(chuàng)造性地提出了以廉價(jià)易得的鄰溴芐基

2、醇和聯(lián)硼酸頻那醇酯為起始原料，以鈀為催化劑，通過一鍋串聯(lián)反應(yīng)快捷高效的合成出取代的苯并硼酸酯。本論文的研究工作主要包括以下三個(gè)部分：
　　首先，我們基于組內(nèi)的工作積累合成一系列的鄰溴芐基醇包括一級(jí)醇，二級(jí)醇，三級(jí)醇以及環(huán)狀三級(jí)醇。
　　再者，我們以鄰溴芐基醇為氧源，聯(lián)硼酸頻那醇酯為硼源，以鈀為催化劑，在非常溫和的條件下，快速高效的合成了苯并硼酸酯衍生物。此方法比傳統(tǒng)的苯并硼酸酯合成方法更為有效，同時(shí)底物范圍的拓展也更為廣闊。

3、通過條件優(yōu)化可知最佳反應(yīng)條件為：1.0當(dāng)量的鄰溴芐基醇、1.5當(dāng)量的聯(lián)硼酸頻那醇酯、10％的Pd(PPh3)2Cl2、以二甲亞砜為溶劑，在90℃下反應(yīng)16h。通過底物拓展驗(yàn)證了其普適性并且解決了其3位難于功能化的困難。進(jìn)一步，我們不僅能合成一系列傳統(tǒng)方法能合成的苯并硼酸酯衍生物，還能合成出傳統(tǒng)方法難以合成的硼螺環(huán)芳烴化合物。
　　最后，我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了芘取代的芴基類硼螺環(huán)芳烴。對(duì)于藍(lán)光發(fā)射材料，它是一類非常重要的結(jié)構(gòu)單元。我們通過