基于Binol--diform熒光探針的設(shè)計(jì)合成及性能研究.pdf

1、金屬離子是生態(tài)環(huán)境及人體必不可少的元素，也是很珍貴的戰(zhàn)略資源。對(duì)其進(jìn)行定性定量檢測具有重要意義。近年來，隨著檢測方法的進(jìn)步，熒光探針因具有靈敏度高、選擇性好、反應(yīng)迅速及操作簡便等優(yōu)點(diǎn)，作為檢測金屬離子的研究熱點(diǎn)。但目前已有的熒光探針絕大多數(shù)是平面共軛結(jié)構(gòu)，而具有空間立體交叉結(jié)構(gòu)的分子鮮有報(bào)道。所以本文選擇具有立體交叉結(jié)構(gòu)的1，1'-聯(lián)二萘酚(Binol)為母體，同時(shí)因鄰羥基亞胺具有C=N-，-OH結(jié)構(gòu)單元，與金屬離子具有優(yōu)良的配位能力，

2、所以在Binol上引入亞胺結(jié)構(gòu)單元設(shè)計(jì)合成了席夫堿類化合物作為熒光探針。
　　本論文的主要工作是以2-萘酚為原料逐步合成2，2'-二羥基-1，1'-聯(lián)-3，3'-二萘醛的兩類席夫堿化合物，考察具有體型交叉結(jié)構(gòu)的席夫堿金屬配合物的熒光強(qiáng)度及其作為檢測金屬離子熒光探針的可能性。同時(shí)設(shè)計(jì)了只具有平面結(jié)構(gòu)的同種席夫堿類化合物為對(duì)比實(shí)驗(yàn)，檢驗(yàn)空間結(jié)構(gòu)對(duì)熒光性能的影響。本論文主要研究工作如下:
　　從2-萘酚出發(fā)，經(jīng)偶聯(lián)、上保護(hù)基、甲酰

3、化、水解合成出Binol-diform后分別與鄰氨基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚縮合，合成了2種具有立體結(jié)構(gòu)體系的新型席夫堿熒光探針7a、7b。2種熒光探針分別與Zn2+、Cu2+、Ni2+、Pr3+、La3+、Ce3+形成絡(luò)合物，對(duì)所合成的配體及金屬絡(luò)合物進(jìn)行了紅外表征及紫外、熒光性質(zhì)研究。結(jié)果顯示，所制備的2種熒光探針對(duì)Ce3+表現(xiàn)出優(yōu)良的識(shí)別性質(zhì)，其中7a與Ce3+絡(luò)合物的熒光強(qiáng)度是配體的5倍左右，7b為3.5倍左右，其余離子形成

4、的絡(luò)合物的熒光強(qiáng)度與配體的無明顯變化。而在對(duì)比試驗(yàn)中以2-羥基-1-萘醛與鄰氨基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚縮合后生成的化合物4a、4b與金屬配合后形成的配合物的熒光強(qiáng)度并沒有明顯變化。
　　Binol-diform、2-羥基-1-萘醛分別與三種氨基酸發(fā)生縮合反應(yīng)，生成9a-c、11a-c六種氨基酸席夫堿。之后分別與Zn2+、Cu2+、Ni2+、Pr3+、La3+、Ce3+絡(luò)合生成相應(yīng)的金屬絡(luò)合物，對(duì)所合成的配體及金屬絡(luò)合物進(jìn)行了