金屬磷（膦）酸鹽的水熱合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、微孔材料化合物由于其豐富的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及在催化、分離、離子交換、吸附及光學(xué)性質(zhì)等方面的潛在應(yīng)用引起了人們廣泛的研究。本論文通過調(diào)控反應(yīng)條件（溫度，壓強(qiáng)，反應(yīng)時間等）、磷源（磷酸，亞磷酸，有機(jī)膦酸）、金屬離子以及作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的有機(jī)胺，通過在水熱合成的方法，實(shí)現(xiàn)微孔金屬磷（膦）酸鹽化合物的多樣化自組裝。結(jié)合單晶X-射線衍射、紅外光譜分析、熱重、元素分析、熒光光譜、質(zhì)子導(dǎo)電、磁性等性質(zhì)研究對合成的晶體表征。論文具體工作如下：
　　一、在

2、水熱合成的條件下，選取磷酸為主體，在水-甲醇溶劑中，引入不同類型的含N雜環(huán)有機(jī)胺作為配體，實(shí)現(xiàn)了原位甲基化轉(zhuǎn)化。合成了三例通過原位生成模板劑（N,N,N’,N’-4-甲基哌嗪，N,N,-二甲基-1,4-二氮雜環(huán)[2,2,2]）誘導(dǎo)下的新型金屬磷酸鋁化合物：[dmdabco][Al2(HPO4)4](3-1)、[tmpip]0.5[Al(HPO4)2](3-2)、[tmpip][Al6(PO4)6(HPO4)]?(H2O)(3-3)。其中

3、，化合物3-1和3-2是兩例同構(gòu)的，具有一維鏈結(jié)構(gòu)的金屬磷酸鋁化合物；化合物3-3是一例少見的P/Al比為6/7的三維開放骨架結(jié)構(gòu)化合物，其結(jié)構(gòu)由AlO4，AlO5，PO4和HPO4四面體單元構(gòu)成。
　　二、在水熱合成條件下，選取亞磷酸為主體，在不同有機(jī)胺模板劑的誘導(dǎo)下合成三例具有新穎結(jié)構(gòu)的亞磷酸鋅化合物：[Hapy]2[Zn3(HPO3)4](3-4)[H2hepip][Zn3(HPO3)4](H2O)0.25(3-5)[H2t

4、mdab][Zn3(HPO3)4](3-6)。三例化合物均由3-連接的HPO3和4-連接的ZnO4共頂點(diǎn)形成含有12-元環(huán)的亞磷酸鋅三維結(jié)構(gòu)化合物，其中，化合物3-6結(jié)構(gòu)中含有左右手螺旋鏈。
　　三、在水熱合成條件下，以有機(jī)膦（羥基乙叉二膦酸或氨基三亞甲基磷酸）為主體，引入剛性的環(huán)狀有機(jī)胺，得到三例結(jié)構(gòu)新穎的過渡金屬有機(jī)膦酸鹽：[Zn3{N(CH2 PO3)3}(TIB)]·8H2O(4-1)，[Co3{N(CH2 PO3)3}(