濟南市區(qū)大氣顆粒物中有機硝酸酯的測定與污染特征分析.pdf

1、有機硝酸酯是大氣顆粒物的重要組分，對大氣氮循環(huán)、云凝結(jié)核等有重要影響。然而，由于化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定、缺乏標(biāo)準(zhǔn)品，有機硝酸酯測量難度大，大氣顆粒物中有機硝酸酯的化學(xué)組成及濃度水平尚不清楚。本研究基于LC-MS建立了一種大氣顆粒態(tài)硝酸酯的測定方法，基于GC-MS與FTIR分別測定了大氣半揮發(fā)性硝酸酯以及總硝酸酯的含量，并分析了濟南市區(qū)大氣顆粒物中有機硝酸酯的具體組成與污染特征。
　　根據(jù)質(zhì)譜特征碎片，在濟南市區(qū)環(huán)境大氣中識別出六類顆粒態(tài)生

2、物源硝酸酯(PBON)與三種半揮發(fā)性硝酸酯(SVON)，分別是:單萜烯羥基硝酸酯(MHN215)、蒎烯羰基硝酸酯(PKN229)、檸檬烯二羰基硝酸酯(LDKN247)、油酸羰基硝酸酯(OAKN359)、油酸羥基硝酸酯(OAHN361)和蒎烯硫酸酯基硝酸酯(PSON295)，正戊基硝酸酯(AN133)、異戊二烯羥基硝酸酯(IHN147)和異戊二烯二羥基硝酸酯(IDHN163)。以蒎酮、蓖麻油酸、樟腦磺酸、正戊基硝酸酯作為替代標(biāo)準(zhǔn)物，對大氣

3、中顆粒態(tài)和半揮發(fā)性硝酸酯進(jìn)行了定量分析。
　　濟南市區(qū)大氣顆粒態(tài)硝酸酯主要分布在細(xì)粒子中，細(xì)顆粒物中六類生物源硝酸酯濃度之和為70.6-1338.2ng/m3，其中單萜烯羥基硝酸酯含量最高，占比約為26-58％。不同顆粒態(tài)硝酸酯的季節(jié)和晝夜變化特征有顯著差異，單萜烯羥基硝酸酯和蒎烯硫酸酯基硝酸酯的濃度夏季高于冬季且夜間高于日間，主要來自于單萜烯的NO3自由基的氧化;其它四類顆粒態(tài)生物源硝酸酯的季節(jié)和晝夜變化特征復(fù)雜，與前體物的排放

4、、氧化劑濃度、氧化途徑及邊界層高度等因素有關(guān)。濟南市區(qū)春季三種半揮發(fā)性硝酸酯的濃度之和為69.9ng/m3。高濕、低溫、高有機物濃度條件下有利于有機硝酸酯存在于顆粒物相。
　　本研究建立了一種大氣顆粒物中有機硝酸酯及半揮發(fā)性硝酸酯的分析方法，為大氣有機硝酸酯的相關(guān)研究提供了方法支撐。初步查明了濟南市區(qū)大氣顆粒物中有機硝酸酯及半揮發(fā)性硝酸酯的化學(xué)組成、濃度水平、氣固分配及變化規(guī)律，加深了對大氣有機硝酸酯的認(rèn)識，為理解其大氣環(huán)境影響提