基于離子液體微乳液中的AGET ATRP及聚離子液體的自組裝研究.pdf

1、離子液體是一類完全由陰、陽離子組成，在室溫下呈液態(tài)的有機鹽。離子液體具有揮發(fā)度低，優(yōu)良的化學穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性，以及能夠被循環(huán)利用等優(yōu)點。另外，離子液體具有可設(shè)計性，可以通過簡單地調(diào)整陰、陽離子組合或者嫁接適當?shù)墓倌軋F，從而獲得特定需要的離子液體。
　　 電子轉(zhuǎn)移活化原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AGETATRP)，是一種以高價態(tài)過渡金屬絡(luò)合體系，在還原劑的作用下被還原成低價態(tài)的催化體系的“可控”/活性自由基聚合。我們研究了基于離子液體微乳

2、液的AGETATRP反應，并且對聚合體系中離子液體、乳化劑、催化劑等進行了回收。該研究結(jié)果將離子液體“可回收”性能和微乳液聚合的納米微結(jié)構(gòu)可控性能有機結(jié)合起來，解決了微乳液ATRP反應體系中乳化劑和催化劑無法回收的問題，有利于推動微乳液體系中的ATRP技術(shù)的工業(yè)化應用與發(fā)展。
　　 鑒于離子液體的物理化學性能可以簡單地通過改變離子液體的陰離子加以調(diào)控，我們進一步研究了聚離子液體自組裝行為。研究了改變了陰離子的聚離子液體分子量、分

3、子量分布，以及陰離子的變化對聚離子液體的自組裝行為的影響。
　　 本論文主要研究工作包括如下：
　　 (1)“可回收”離子液體微乳液中的AGETATRP反應。首先研究了以離子液體1-甲基-3-正丁基咪唑四氟硼酸鹽(Bmim[BF4])、乳化劑1-甲基-3-十二烷基咪唑溴化鹽(DMIBr)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)組成的微乳液中的AGETATRP反應。進一步合成了離子液體乳化劑型配體1-甲基-3-{11-[3-[二(2-吡

4、啶甲基)氨基]丙酸酯]十一烷基）咪唑溴化鹽BPYP-[MIM]Br(BPYP-[MIM]PF6)，并以其作為催化劑進行了針對離子液體和催化劑可回收性能的研究。實驗結(jié)果表明：（2．甲基吡啶）正辛胺(BPMOA)/CuCl2是一種有效的可控聚合催化體系：離子液體乳化劑型配體作為催化劑的使用，加快了聚合反應速率，得到了粒徑為5nm左右的PMMA納米粒子。微乳液聚合體系在多次回收后仍然具有很好的重復性能。該研究結(jié)果也表明了微乳液AGETATRP