超臨界水供氫行為研究.pdf

1、水在超臨界狀態(tài)下表現(xiàn)出得物理、化學性質(zhì)和常態(tài)下有很大的差異，超臨界水的這一特性引起了許多領域研究者的興趣和廣泛研究。近些年研究者對超臨界水在碳質(zhì)物質(zhì)加工處理、廢棄塑料回收利用等領域的應用研究表明，超臨界水可以減少傳統(tǒng)惰性氣氛下熱反應中的結(jié)焦行為，從而提高了輕油的收率。部分研究者將輕組分收率增加和焦生成量的減少歸結(jié)于超臨界水的自由基供氫機理，認為水以H·和HO·自由基的形式參加了反應，但是也有研究者提出了離子作用和物理作用等不同的觀點。目

2、前超臨界水的作用機理仍存在爭議，尚未得到清晰、一致的解釋。
　　 本文選擇了對苯醌、萘和偶氮苯三種探針化合物來驗證超臨界水的自由基供氫機理。對比研究了他們在超臨界水、高溫水以及惰性氣氛和有供氫溶劑四氫萘等不同條件下反應結(jié)果，實驗結(jié)果表明:
　　 (1)和四氫萘相比，超臨界水沒有明顯提供H·和HO·自由基對烴類進行“加氫”的行為。
　　 (2)超臨界水中的一些反應行為可能由于體系中殘留氧造成的，烴類部分氧化生成CO