多酸基金屬-多唑類雜化材料的設(shè)計合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽,因其穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、可變的電荷、獨特的構(gòu)型、優(yōu)異的性質(zhì)和靈活的配位方式等優(yōu)點,一直以來都受到廣泛關(guān)注,并被大量應(yīng)用于構(gòu)筑新型的無機(jī)-有機(jī)雜化材料。本文利用水熱合成的方法,通過控制反應(yīng)條件、逐步添加配體和調(diào)控金屬-有機(jī)單元等策略合成了一系列基于多金屬氧酸鹽的金屬-有機(jī)雜化材料。通過X-射線單晶衍射確定了晶體的結(jié)構(gòu),并進(jìn)行了元素分析、粉末X-射線衍射(PXRD)、紅外光譜(IR)、熱重分析(TGA)等一系列基本表征以及電化學(xué)性質(zhì)的

2、研究。主要內(nèi)容如下：
　?、徘笆中圆呗栽跇?gòu)筑多酸基手性金屬-有機(jī)雜化材料中的應(yīng)用。水熱條件下,將氯化銅(CuCl2)和乙二胺(en)引入到偏釩酸鹽(NH4VO3)體系中,得到了非手性的化合物1,該化合物又與另一種非手性配體咪唑(Im)反應(yīng),得到了一對手性化合物2a和2b：[Cu(en)][(VO3)2](1)；[Cu(en)(Im)2][(VO3)2](Λ)(2a)；[Cu(en)(Im)2][(VO3)2](Δ)(2b)?；衔?/p>

3、1是一個包含有準(zhǔn)螺旋鏈的非手性結(jié)構(gòu),它的一個CuN2C2O9V2結(jié)構(gòu)單元中存在一個前手性面/中心,這使得化合物1可以與Im配體發(fā)生表面反應(yīng)生成一對手性對映體化合物2(2a和2b)。其中這種前手性策略和化合物1的前手性結(jié)構(gòu)特點也可以解釋手性產(chǎn)物2a和2b的手性破缺現(xiàn)象。
　?、平饘?有機(jī)單元導(dǎo)向的多酸基雜化材料的可控組裝。把兩種過渡金屬鹽(AgNO3和 Cu(NO3)2)和一系列唑類及衍生物配體1-甲基-1,2,4-三氮唑(mtrz

4、)、1-甲基-1,2,3,4-四氮唑(mtez)和1,2,4-三氮唑(trz),引入到經(jīng)典的Keggin型硅鎢酸(H4SiW12O40)體系中,設(shè)計合成并表征了3例多酸基金屬-有機(jī)雜化材料：[Ag4(mtrz)4(H2O)2(SiW12O40)](3)；[Ag4(mtez)5(SiW12O40)]·H2O(4)；[Cu12(Htrz)8(H2O)(SiW12O40)](5)。結(jié)構(gòu)分析表明,這三個化合物的結(jié)構(gòu)強(qiáng)烈依賴于它們的金屬-有機(jī)單元