酸性調(diào)控的半三明治型銥絡(luò)合物催化5--羥甲基糠醛的水相氫化反應(yīng).pdf

1、近年來，隨著化石資源的枯竭，生物質(zhì)化學(xué)作為綠色可持續(xù)化學(xué)的重要方向，被推到了越來越重要的地位。而探索新的生物質(zhì)反應(yīng)、開發(fā)高效的催化體系，是生物質(zhì)化學(xué)研究的重要課題。本論文使用半三明治型銥絡(luò)合物(Cp*Ir)作為催化劑，將其應(yīng)用于5-羥甲基糠醛(5-HMF)的氫化反應(yīng)研究。
　　第一章，主要介紹了生物質(zhì)及其資源化利用的部分研究進(jìn)展。闡明了由化石資源的不可持續(xù)性和高污染性，帶來的生物質(zhì)及其平臺(tái)分子轉(zhuǎn)化反應(yīng)的重要意義。在介紹生物質(zhì)化學(xué)相

2、關(guān)平臺(tái)分子的基礎(chǔ)上，重點(diǎn)綜述了5-羥甲基糠醛（5-HMF）的制備和氫化反應(yīng)進(jìn)展。
　　第二章，主要介紹了本文使用的催化劑半三明治型銥絡(luò)合物(Cp*Ir)的研究背景和氫化反應(yīng)機(jī)理。Cp*Ir對(duì)二氧化碳、醇類、酮類、醛和醚的加氫或脫氫表現(xiàn)出優(yōu)異的催化劑活性，同時(shí)有比較好的酸性適應(yīng)性。Cp*Ir和酸性助催化劑體系在呋喃衍生物的加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出很大的發(fā)展?jié)摿Α?br>　　第三章，基于前兩部分的闡述，我們提出了Cp*Ir和酸的共催化體系，并

3、用于氫化5-HMF的反應(yīng)研究。通過使用Cp*Ir和γ-Al2O3（Lewis酸），5-HMF可以有效地轉(zhuǎn)化成3-羥甲基環(huán)戊酮(HCPN)。而Cp*Ir和Brφnsted酸可以促進(jìn)5-HMF向1-羥基-2，5-己二酮(HHD)的轉(zhuǎn)化。同時(shí)，通過對(duì)反應(yīng)機(jī)理的深入探究，我們對(duì)前人提出的機(jī)理進(jìn)行了修改和補(bǔ)充。與前人報(bào)道的不同，在我們的催化體系下，HHD通過醛醇縮合反應(yīng)生成3-甲基環(huán)戊酮烯-2-醇-1-酮(MCP)，而不是HCPN。我們認(rèn)為，HH