基于幾種菲羅啉衍生物配體的配合物的水熱合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，隨著對有機無機-雜化材料的進一步的研究，合成一系列結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物成為了合成新型材料的一個研究焦點，越來越多的具有潛在應(yīng)用價值的配合物被合成結(jié)構(gòu)新穎。本論文利用四種菲羅啉衍生物作為有機配體，通過改變無機配體，合成了14種結(jié)構(gòu)新穎的配合物，并通過以下幾部分對研究的內(nèi)容進行闡述。
　　 第一章中，從配位配合物的基本概念、本實驗合成聚合物所用的配體的研究進展、多酸的基本概念、基于多酸的有機無機雜化的化合物的研究進展、可能的

2、應(yīng)用領(lǐng)域等方面做了系統(tǒng)地介紹。同時，進一步指明了本課題的選題意義及依據(jù)，并且概括了本工作所取得的成果。
　　 第二章中，合成了新的菲羅啉的衍生物2-(2-羧基苯基)咪唑(4，5-f)-(1，10)菲羅啉(O-HNCP)，并以它作為有機配體，選擇三價的稀土離子作為金屬離子，在水熱條件下，合成了四種新型的同構(gòu)配位聚合物:[Nd(ONCP)2(NO3)]n(1)，[La(ONCP)2(NO3)]n(2)，[Sm(ONCP)2(NO3)

3、]n(3)和[Eu(ONCP)2(NO3)]n(4)。四個同構(gòu)的配合物均為具有蜂窩結(jié)構(gòu)的二維層狀結(jié)構(gòu)(2D)。通過氫鍵作用與π-π堆積作用，進一步鞏固了配合物的2D結(jié)構(gòu)。同時，通過X-射線粉末衍射，紅外光譜、元素分析、熱重分析和X-射線單晶衍射表征了四個新的配位聚合物。進一步，對四個新型配合物的熒光性質(zhì)做了進一步的研究。的配合物1在近紅外區(qū)域有典型的發(fā)射峰，而這些峰是源于Nd3+離子的特征發(fā)射峰。配合物2在可見光和近紅外區(qū)域的特征發(fā)射峰

4、均來源于三價的Sm3+離子，最后，在以配體為中心的激發(fā)波長激發(fā)時，配合物4因為其含有Eu3+離子而在可見光區(qū)域具有典型的發(fā)射峰。
　　 第三章中，在水熱條件下，合成了含有二價的金屬鋅離子的兩種新型的配合物:[Zn(bpdc)(pyip)2]·3H2O(5)和[Zn(pip)2(Hpip)]·3H2O(6)，其中，H2bpdc為2，2’-聯(lián)吡啶-3，3’-二羧酸，pyip為2-(3-吡啶基)-1H-咪唑并(4，5-f)(1，10)

5、菲羅啉，Hpip為2-苯基-1H-咪唑并(4，5-f)(1，10)菲羅啉)，結(jié)構(gòu)分析表明配合物5和6均為零維(0D)的結(jié)構(gòu)。此外，氫鍵作用和π-π堆積在構(gòu)建配合物結(jié)構(gòu)方面起到重要的作用。同時，文中進一步對配合物的熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)進行了研究。
　　 第四章中，以另一種菲羅啉的衍生物1，10-菲羅啉-5，6-二酮(Do)作為中性有機配體利用Keggin型多金屬氧化物(POMs)磷鎢酸與硅鎢酸，以及過渡金屬離子作為無機金屬離子，通過

6、水熱合成方法，合成了8種新型的基于POMs的有機無機雜化的配位聚合物:[Cd2(Do)4(H2O)2Cl](PW12O40)·H2O(7)，[Pb(Do)2(PW12O40)](HDo)(8),[Ag4(Do)6(PW12O40)][Ag(Do)2](PW12O40)·2(H2O)(9),[Ag2(Do)3][Ag(ppd)(Do)](PW12O40)(10),(HDo)3(PW12O40)(11),[Cu2(Do)4(PW12O40)

7、2(H2O)2][Cu(Do)2(H2O)](PW12O40)(12),[Cu(Do)2(H2O)]2(SiW12O40)(13),[Ag(Do)2]2(SiW12O40)3(H2O)(14)，其中ppd為1H-吡咯并[3，4-c]吡啶，Do為1，10-菲羅啉-5，6-二酮，PW12O40為磷鎢酸，SiW12O40為硅鎢酸。紅外光譜和X-射線單晶衍射顯示配合物8和9為一維(1D)鏈狀的結(jié)構(gòu)，配合物7、10、11、12和14均為零維(0D