含重金屬離子的芳香炔低聚物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、芳香鉑炔類低聚物含有重金屬離子和大的π電子共軛體系，是近年來研究較多的一種非線性光學(xué)材料。根據(jù)文獻報道，包含有推拉電子結(jié)構(gòu)的小分子共軛化合物一般具有一定程度的雙光子吸收特性，而含有重金屬離子的配合物一般具有較大的反飽和吸收特性。我們設(shè)計合成了一類含有重金屬離子的芳香鉑或汞的炔類低聚物，在化合物的兩端引入相同或不同結(jié)構(gòu)的推拉電子基團，以期得到同時具有雙光子吸收和反飽和吸收特性的非線性光學(xué)材料。
　　本論文首先利用Sonogashir

2、a反應(yīng)，以碘化亞銅、Pd(PPh3)2Cl2和三苯基膦做催化劑合成出芳香炔的中間體，再利用經(jīng)典的Hagihara偶合反應(yīng)得到七種含有不同官能團的鉑或汞芳香低聚物。利用核磁共振氫譜、碳譜、磷譜以及元素分析、質(zhì)譜等實驗技術(shù)對其結(jié)構(gòu)進行了表征。目標(biāo)化合物的紫外吸收特征光譜的波長在259~394 nm范圍內(nèi)，這主要是化合物中配體的π?π?躍遷的特征吸收，隨著化合物共軛體系的增加和兩端取代基推拉電子能力的增加，π電子的離域能力增強，化合物的最大吸

3、收發(fā)生紅移。目標(biāo)化合物的熒光光譜的發(fā)射波長在328~496 nm范圍內(nèi)，當(dāng)化合物的共軛體系增大時，熒光光譜也發(fā)生紅移。
　　我們利用溶致變色法測定了目標(biāo)化合物的一階超極化率的范圍在1.56×10-29~3.16×10-28 cm5/esu。從測試數(shù)據(jù)完了可以得出，重金屬離子的引入，增強了化合物的一級超極化率；當(dāng)化合物共軛體系相同時，取代基的給電子能力越強，化合物分子的一階超極化率越大；化合物的共軛體系增大，相應(yīng)的一階超極化率也就越