苯并1,4,2-氧氮磷雜環(huán)己烷衍生物的合成方法研究.pdf

1、由于有機(jī)磷雜環(huán)特殊的結(jié)構(gòu)特征和多樣的生物活性，其研究和應(yīng)用領(lǐng)域越來越受到人們的重視和關(guān)注。自1950年磷雜環(huán)化學(xué)的創(chuàng)始人之一Mann,F.G.關(guān)于磷的綜述報(bào)道以來，磷雜環(huán)的研究飛速發(fā)展，目前磷雜環(huán)的類型已經(jīng)的多的不可勝數(shù)了。本文重點(diǎn)介紹了1，3，2-磷雜環(huán)化合物，1，4，2-氧氮磷雜環(huán)化合物及其他磷雜環(huán)化合物的研究進(jìn)展。1，3，2-磷雜環(huán)化合物具有廣泛的除草，殺蟲，殺菌，抗腫瘤，抗病毒等生物和生理活性，他們的衍生物中不少被開發(fā)為農(nóng)藥和醫(yī)

2、藥。具有代表性的就是環(huán)磷酰胺和異環(huán)磷酰胺。1，4，2-氧氮磷雜環(huán)化合物作為α-氨基磷酸酯的環(huán)狀衍生物，既具有雜環(huán)化合物的一些特殊活性，又具有α-氨基磷酸酯的抗腫瘤，抗氧化，酶抑制活性等眾多性質(zhì)，同時(shí)由于P原子的α位一個(gè)可以帶一系列取代基的C原子的引入，又使其具有重要的光學(xué)活性。由于磷原子的手性特征，其他磷雜環(huán)化合物也作為手性配體在過渡金屬催化領(lǐng)域占有重要地位。
　　 α-氨基膦酸酯具有除草、抗植物病毒、殺菌、抗氧化、抗腫瘤及防輻

3、射等多種重要的生物活性，是天然氨基酸酯的電子等排體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥中起到越來越重要的作用，還具有一些特殊的生物活性。因此，為了獲得這些化合物作用方式的詳細(xì)信息和揭示某些構(gòu)效關(guān)系，許多類似化合物已經(jīng)合成出來了。但是對(duì)于2-苯氧基-2-氧代苯并-1，4，2-氧氮磷雜環(huán)己烷衍生物的研究卻很少，因此開展此類化合物的合成方法學(xué)研究具有重要的意義。
　　 本文開展了以鄰氨基苯酚為底物，與醛酮和氫亞磷酸酯反應(yīng)來合成新型2-苯氧基-2-氧代苯并-

4、1，4，2-氧氮磷雜環(huán)己烷衍生物的研究。通過對(duì)條件的優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)可以高效地合成相當(dāng)種類的此類1，4，2-氧氮磷雜環(huán)化合物。隨后將此方法成功地拓展到天然產(chǎn)物白楊素為底物的反應(yīng)上。本文所報(bào)道的方法，具有原料廉價(jià)易得、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率較高等優(yōu)點(diǎn)，為新型有機(jī)磷雜環(huán)的合成提供全新途徑，為其性質(zhì)研究和應(yīng)用開發(fā)奠定了良好的基礎(chǔ)。
　　 具體的研究內(nèi)容如下:
　　 (1)以鄰氨基苯酚為底物，分別與醛酮和氫亞磷酸酯反應(yīng)，合成了19個(gè)2-苯

5、氧基-2-氧代-苯并1，4，2-氧氮磷雜環(huán)己烷衍生物，還得到2個(gè)直鏈的α-氨基膦酸酯，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過IR、NMR、MS和X-Ray等的確認(rèn)。對(duì)此反應(yīng)的影響因素進(jìn)行了考察，并對(duì)該類化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)分析。
　　 (2)以8-氨基白楊素為底物，與酮和二苯基氫亞磷酸酯反應(yīng)，未發(fā)現(xiàn)直鏈α-氨基膦酸單酯的生成，而是一致地得到了3個(gè)2-苯氧基-2-氧代苯并1，4，2-氧氮磷雜環(huán)己烷的白楊素衍生物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過IR、NMR、MS和X-Ray等的