敞開式大氣壓離子源質(zhì)譜中離子抑制的定量研究.pdf

1、質(zhì)譜(MS)是一種廣泛應(yīng)用的儀器分析方法。依靠被測(cè)試樣品離子的荷質(zhì)比對(duì)物質(zhì)進(jìn)行甄別鑒定。由于其高選擇性、靈敏度和快速在分析領(lǐng)域發(fā)揮了巨大的作用。
　　現(xiàn)代質(zhì)譜技術(shù)重點(diǎn)在新型離子源的開發(fā)。各具特色的離子源技術(shù)被提出并應(yīng)用于實(shí)際樣品檢測(cè)，尤其是多組分復(fù)雜樣品中的檢測(cè)尤為引人關(guān)注?；|(zhì)輔助激光解吸附離子源、電噴霧離子源等大氣壓離子源，在保證靈敏度的前提下操作條件更加溫和。然而在對(duì)復(fù)雜組分的樣品（高鹽環(huán)境、生物樣品）分析時(shí)依舊需求較多的樣

2、品前處理過(guò)程，而且有較為嚴(yán)重的離子抑制現(xiàn)象存在，極大限制了在復(fù)雜樣品中定量分析的線性范圍和定量準(zhǔn)確性。氣相色譜、液相色譜、毛細(xì)管電泳等分離手段與質(zhì)譜聯(lián)用的技術(shù)一定程度滿足了去基質(zhì)和減弱離子抑制的要求。并且可以通過(guò)評(píng)估離子抑制程度來(lái)指導(dǎo)優(yōu)化減少其對(duì)定量的影響，然而樣品前處理過(guò)程依然存在且繁瑣。
　　以Cooks等提出的解吸電噴霧離子源(DESI)為代表的敞開式大氣壓離子源是一種少量前處理或者無(wú)樣品前處理同時(shí)還具備進(jìn)行復(fù)雜樣品分析的離

3、子化技術(shù)。DESI使用電噴霧產(chǎn)生一級(jí)帶電液滴萃取固態(tài)或者液態(tài)的樣品表面，將樣品分子解吸附并離子化送入質(zhì)譜。而另一種敞開式大氣壓離子源紙噴霧離子源(PS)是先將固態(tài)或者液態(tài)的樣品負(fù)載在紙基質(zhì)上，隨后添加噴霧溶劑并施加高壓直流，使樣品中的分析物被萃取并在紙尖端噴霧離子化。相較于傳統(tǒng)非串聯(lián)ESI質(zhì)譜，這兩種離子源都可以實(shí)現(xiàn)對(duì)復(fù)雜樣品的快速檢測(cè)。由于DESI和PS都存在溶液萃取樣品的過(guò)程，PS甚至一定程度上有紙層析的作用，這兩種敞開式大氣壓離子

4、源都展示出擁有比電噴霧離子源更好的離子抑制表現(xiàn)，對(duì)鹽和緩沖溶液等擁有良好的耐受性。然而這樣的離子源的離子抑制卻并沒有像LC-MS有著較為成熟的離子抑制評(píng)估方法，無(wú)法準(zhǔn)確而定量的判斷離子抑制的強(qiáng)弱，不利于離子源針對(duì)離子抑制效應(yīng)進(jìn)行優(yōu)化。
　　本文建立了一個(gè)評(píng)估方法，選用恒定濃度的噻康唑和不同濃度阿替洛爾(簡(jiǎn)記為CTVA)這兩種比較有代表性的小分子化合物，利用噻康唑在不同濃度阿替洛爾下被抑制程度來(lái)標(biāo)定離子源的離子抑制程度。研究?jī)?nèi)容主要

5、包括第一部分進(jìn)行ESI和PS的定量分析，并應(yīng)用CTVA體系來(lái)量化評(píng)估ESI和PS的離子抑制效果，并將兩者對(duì)比，其結(jié)果可以用來(lái)驗(yàn)證該CTVA評(píng)估體系的可行性;第二部分應(yīng)用CTVA體系評(píng)估DESI和ESI的離子抑制并進(jìn)行對(duì)比，通過(guò)改變DESI和ESI的各個(gè)參數(shù)（噴霧流速、溶劑組成、毛細(xì)管內(nèi)徑、DESI基底板材質(zhì)）對(duì)離子抑制的影響，并在實(shí)際樣品（原尿）中進(jìn)行再次離子抑制對(duì)比。
　　本文開發(fā)CTVA體系來(lái)定量評(píng)估離子源的離子抑制程度，證明