節(jié)肢動物螻蛄和獨角仙抗菌活性成分的分離及結(jié)構(gòu)鑒定.pdf

1、節(jié)肢動物門昆蟲綱昆蟲的次生代謝物是它們在生長過程中由次生代謝產(chǎn)生的一類維持細胞生命活動或其生長發(fā)育正常運行的非必需的小分子有機化合物。我國節(jié)肢動物門昆蟲資源相當(dāng)豐富，作為中藥入藥，在我國歷史悠久。然而眾所周知，與植物化學(xué)、海洋生物學(xué)相比，國內(nèi)外對該群體的化學(xué)生物學(xué)信息研究還較少。因此，探索節(jié)肢動物昆蟲源天然產(chǎn)物即次生代謝物的化學(xué)問題和活性成分的研究，進一步挖掘藥用昆蟲的價值具有重要意義。
　　本研究選取藥用節(jié)肢動物螻蛄（Gryll

2、otalpa orientalisBurmeister）和獨角仙（Allomyrina dichotomaLinnaeus）為研究對象，采用本課題組已建立的“生物相溶性兩段溶劑提取法”進行特征提取物的制備；通過生物活性指導(dǎo)下的示蹤分離方法，結(jié)合色譜分離手段，對節(jié)肢動物體內(nèi)的次生代謝物進行分離純化，并進行體外抗菌活性測試，尋找天然產(chǎn)物抗菌活性成分和新的抗菌化合物。本文就天然活性物質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)修飾和合成方面，也做了一些有益的探索，為下一步開

3、展的分子構(gòu)效關(guān)系的研究，以及為降低毒性并改善生物利用度進行的分子結(jié)構(gòu)的修飾改造奠定基礎(chǔ)。
　　研究從節(jié)肢動物螻蛄70％甲醇提取物中分離得到7個化合物。通過紅外光譜（IR）、核磁波譜（NMR和2D NMR）及質(zhì)譜（MS）分析，結(jié)合化學(xué)分析進行結(jié)構(gòu)推斷，得到4個新黃楊生物堿化合物（Buxus alkaloids），分別被命名為：Gryllotalpa A、Gryllotalpa B、Gryllotalpa C和Gryllotalpa

4、D。另外3個為已知化合物，分別是3-氨基,5-異丙基環(huán)戊內(nèi)酰胺、2-氨基嘧啶和甘油。該分離得到的所有的化合物均為首次從節(jié)肢動物螻蛄中分離得到。
　　研究從節(jié)肢動物獨角仙70%甲醇提取物中分離得到5個化合物。通過紅外光譜（IR）、核磁波譜（NMR和2D NMR）及質(zhì)譜（MS）分析，結(jié)合化學(xué)分析進行結(jié)構(gòu)鑒定，共得到3個新化合物和2個已知化合物。經(jīng)結(jié)構(gòu)推斷3個新化合物分別為：AllomyrinanoidA、Adenine-9-methy

5、laldehyde oxime和6-N-methyleneimine-adenine-9-methylaldehyde oxime。2個已知化合物是12-二十三碳烯酸和尿嘧啶。以上所有化合物均為首次從節(jié)肢動物獨角仙中分離得到。
　　所有分離的化合物抗菌活性檢測結(jié)果顯示，從螻蛄中分離得到的 Gryllotalpa A具有廣譜的抗革蘭氏陽性菌（枯草芽孢桿菌、金黃色葡萄球菌）和革蘭氏陰性菌（大腸桿菌）活性，Gryllotalpa B對枯

6、草芽孢桿菌有較好的抑菌活性；分離自獨角仙的 Allomyrinanoid A對枯草芽孢桿菌有明顯的抑菌活性， Adenine-9-methylaldehyde oxime和6-N-methyleneimine-adenine-9-methylaldehyde oxime對大腸桿菌有較弱的抑菌活性。
　　本論文還就天然產(chǎn)物分子卡拉花醛的中間體的合成進行了探討。通過2-甲基丙二酸二乙酯的烷基化反應(yīng)，合成了2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙