氨基酸與銀離子反應(yīng)機(jī)理及氨基酸-銀納米微粒制備的研究.pdf

1、金屬離子對生命科學(xué)有非常重大的作用，對生命過程中許多方面的研究都離不開金屬與生物分子的相互作用：如金屬離子的生物利用度；金屬離子的攝取和跨膜輸運；金屬離子的有益效應(yīng)及有毒效應(yīng)研究；金屬對蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定作用；金屬離子在生物活性中心的結(jié)合；生物電子傳遞；細(xì)胞毒性與化學(xué)治療以及金屬藥物分配過程中的組織選擇性等等，因而對金屬與生物分子作用的研究是當(dāng)前科學(xué)家們研究的熱點。氨基酸與銀(I)之間的反應(yīng)涉及面很廣泛，但對其中的機(jī)理解釋還存在有疑問。為

2、此，本論文在分子水平上用光譜方法進(jìn)一步研究了具有不同R基的四種α-氨基酸：色氨酸、組氨酸、蛋氨酸和亮氨酸同銀(I)離子的反應(yīng)機(jī)理以及在微乳液體系中制備氨基酸-銀固體物種，期望以此為以上各機(jī)理的解釋提供一些基礎(chǔ)。 本論文中重點研究了體系介質(zhì)pH值、氨基酸濃度、銀離子濃度、SDS、tris、HCHO、光照強(qiáng)度、光照時間、溫度等條件對氨基酸與銀離子作用的影響，并測定各設(shè)定條件下的UV-Vis及熒光光譜。紫外吸收光譜說明：與單一的氨基酸

3、相比，氨基酸-銀體系的吸收峰發(fā)生了明顯的紅移，并在Soret帶附近都出現(xiàn)了新的吸收峰，表明氨基酸與銀反應(yīng)產(chǎn)生了新的物種，從現(xiàn)象上看也確是如此，體系顏色從無色-橙紅-棕紅色轉(zhuǎn)變。反應(yīng)過程為銀氨配離子與氨基酸反應(yīng)生成新的配合物，然后銀離子再被甲醛還原為超細(xì)銀粒而被氨基酸所包裹，故400nm～500nm區(qū)域的吸收呈現(xiàn)出寬而平滑的帶。熒光光譜說明：當(dāng)銀(I)與氨基酸反應(yīng)生成配合物后均發(fā)生了熒光猝滅現(xiàn)象。大多數(shù)過渡金屬離子與氨基酸作用時主要與α-

4、羧基的氧、α-氨基的氮配位，且形成四配位的配合物。但色氨酸、蛋氨酸、組氨酸中的吲哚基、硫醚基、咪唑基也都是重要的配位基團(tuán)，因而也能與金屬離子形成配位鍵，所以Trp-Ag、Met-Ag、His-Ag可能形成六配位的配合物。通過分析，為各種氨基酸與銀(I)反應(yīng)選擇了較為適宜的條件。研究還發(fā)現(xiàn)，氨基酸與銀(I)的反應(yīng)屬于光助化學(xué)反應(yīng)。 利用pH電位滴定法、電泳法，計算了銀離子與氨基酸相互作用的逐級穩(wěn)定常數(shù)，以及各氨基酸的離解常數(shù)和氨基