取代苯基異氰酸酯的合成研究.pdf

1、本文綜述了異氰酸酯的分類、應用、國內(nèi)外研究進展概況及合成方法，提出了用三光氣代替光氣或雙光氣與各種取代苯胺反應制備異氰酸酯新方法。 (1) 量子化計算研究在進行實驗之前，先對反應物取代苯胺的異氰化進行了量子化研究。通過構型優(yōu)化、熱力學分析、電荷分布的分析等的研究，從理論上確定了各系列取代苯胺進行異氰化反應的難易程度。氯代苯胺的理論反應趨勢:對位->間位->鄰位-；硝基取代苯胺的理論反應趨勢:間位->對位->鄰位-；二氯代苯胺的理

2、論反應趨勢:3,4-取代>3,5-取代>2,4-取代>2,3-取代>2,5-取代>2,6-取代。 (2) 氯代苯基異氰酸酯的合成與表征以三光氣和鄰、間、對氯代苯胺為原料，分別合成鄰、間、對氯苯基單異氰酸酯?？疾炝巳軇┓N類、原料配比和反應時間等因素對反應收率的影響，結果表明，以1,2-二氯乙烷作為反應溶劑；合成鄰氯苯基單異氰酸酯的最佳反應時間為5h,合成間氯苯基單異氰酸酯和對氯苯基單異氰酸酯的最佳反應時間均為4.5h；鄰氯苯胺與三

3、光氣的最佳摩爾比為2.2:1，間氯苯胺、對氯苯胺與三光氣的最佳摩爾比為2:1。在上述反應條件下，鄰、間、對氯苯基單異氰酸酯的收率分別達85.6％，87.2％和91.5％，純度分別達96.18％，97.83％和99.55％。 (3) 硝基苯基異氰酸酯的合成與表征以三光氣與鄰、間、對硝基苯胺為原料分別來合成鄰、間、對硝基苯基異氰酸酯，通過單因素試驗和正交試驗得出了合成鄰、間、對硝基苯異氰酸酯的最佳反應條件。結果表明，以乙酸乙酯作為反應溶劑；

4、合成鄰、間硝基苯基單異氰酸酯的最佳反應時間為6h、合成對硝基苯基單異氰酸酯的最佳反應時間5h，鄰硝基苯胺、對硝基苯胺與三光氣的最佳摩爾比均為2:1，間硝基苯胺與三光氣的最佳摩爾比為2.2:1。在上述反應條件下，鄰、間、對硝基苯基單異氰酸酯的收率分別達75.5％，76.9％，79.5％，純度分別達99.6％，99.16％，85.7％。 (4) 二氯苯基異氰酸酯的合成與表征以三光氣分別與2,3-二氯苯胺，2,4-二氯苯胺，2,5-二

5、氯苯胺，2,6-二氯苯胺，3,4-二氯苯胺，3,5-二氯苯胺為原料分別來合成相應的苯基異氰酸酯。結果表明，2,3-二氯苯基異氰酸酯，2,4-二氯苯基異氰酸酯，2,5-二氯苯基異氰酸酯，2,6-二氯苯基異氰酸酯，3,4-二氯苯基異氰酸酯，3,5-二氯苯基異氰酸酯異氰酸酯的收率分別達80.6％，81.5％，83.9％，71.4％，85.1％，84.3％，純度分別達98.68％，96.88％，96.96％，98.32％，96.26％，99.5