W-S-Cu簇聚物與含氮雜環(huán)配聚物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、本論文主要研究了W/S/Cu原子簇聚合物（簇聚物）和含氮雜環(huán)配位聚合物（配聚物）的合成、結(jié)構(gòu)及其光學(xué)性能。共制備了六個未見文獻報道的化合物，并通過X-射線單晶衍射、紅外光譜、紫外可見光譜、元素分析和熱重分析對它們進行了表征。最后還對它們的熒光性能進行了研究。六個化合物中W/S/Cu簇聚物1個，一維配聚物2個，二維配聚物3個，分別如下:1{[K(DMF)6][WS4Cu4(CN)3]}n(DMF=N,N-二甲基甲酰胺)2{Cu2I2(py

2、z)2}n(pyz=吡嗪)3{CuCl2(pyz)(DMSO)2}n(DMSO=二甲亞砜)4{Cu2(bix)4[N(CN)2]4}n(bix=1，4-雙(咪唑-1-甲基)苯）5{Zn(3，3'-pytz)[N(CN)2]2·2DMF}n（3，3'-pytz=3，6-雙（3，3'-吡啶基）四嗪）6{Zn0.5I(4，4'-pytz)0.5}n（4，4'-pytz=3，6-雙（4，4'-吡啶基）四嗪）
　　1.研究了堿金屬陽離子在W

3、/S/Cu簇聚物合成中的應(yīng)用。利用液相擴散法，通過含鉀陽離子的KSCN鹽、CuCN和[NH4]2WS4在DMF溶劑中反應(yīng)，形成一個結(jié)構(gòu)新穎的W/S/Cu簇聚物。其中，1的陽離子部分為K+離子與六個DMF溶劑分子配位;1的陰離子簇骨架為一個馬鞍型[WS4Cu4]2+通過六個CN-與周圍的五個[WS4Cu4]2+相連接并最終形成三維結(jié)構(gòu)。
　　2.探討了采用剛性配體吡嗪(pyz)合成銅類配聚物。利用不同銅鹽與pyz配體反應(yīng)得到了兩種新

4、穎的配聚物2和3。在2中，兩個Cu原子間通過兩個I原子橋聯(lián)形成[Cu2I2]菱形構(gòu)建單元，[Cu2I2]間再通過pyz連接并最終得到二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。而在3的結(jié)構(gòu)中，Cu原子先與兩個Cl原子、兩個DMSO分子配位形成[CuCl2(DMSO)2]結(jié)構(gòu)，[CuCl2(DMSO)2]間再通過pyz連接并最終得到一維直鏈結(jié)構(gòu)。
　　3.研究了柔性配體在構(gòu)建穿插結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用。通過柔性配體1，4-雙(咪唑-1-甲基)苯(bix)合成了一種二維到三

5、維穿插的銅類配聚物4。在4中，每個Cu原子分別與四個bix連接并形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，陰離子[N(CN)2]-嵌于其中。同時由于bix為柔性配體，上述所得二維結(jié)構(gòu)間有著一定程度的自穿插并最終得到三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　4.在基于鋅類配聚物的合成中，引入剛性配體3，6-雙（吡啶基）四嗪(pytz)合成了兩個未見文獻報道的配聚物5和6。在5中，Zn原子先與[N(CN)2]-形成一維{Zn[N(CN)2]2}n結(jié)構(gòu)，{Zn[N(CN)2]2}