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文檔簡介
1、<p> 年產(chǎn)20萬噸煤制甲醇精餾工藝設(shè)計</p><p><b> 摘 要</b></p><p> 我國的甲醇工業(yè)經(jīng)過十幾年的發(fā)展,生產(chǎn)能力得到了很大提高。1991年,我國的生產(chǎn)能力僅為70萬噸,截止2004年底,我國甲醇產(chǎn)能已達740萬噸,117家生產(chǎn)企業(yè)共生產(chǎn)甲醇440.65萬噸,2005年甲醇產(chǎn)量達到500萬噸,比2004年增長22.2%,
2、進口量99.1萬噸,因此下降3.1%。</p><p> 于上世紀末相比,現(xiàn)在新建甲醇規(guī)模超過百萬噸的已不再少數(shù)。在2004——2008年新建的14套甲醇裝置中平均規(guī)模為134萬t/a,其中卡塔爾二期工程項目高達230萬t/a。最小規(guī)模的是智利甲醇項目,產(chǎn)能也達84萬t/a,一些上世紀末還稱得上經(jīng)濟規(guī)模的60萬t/a裝置因失去競爭力而紛紛關(guān)閉。</p><p> 大型甲醇生產(chǎn)裝置必須具
3、備與其規(guī)模相適應(yīng)的甲醇反應(yīng)器和反應(yīng)技術(shù)。傳統(tǒng)甲醇合成反應(yīng)器有ICI的冷激型反應(yīng)器,Lungi的管殼式反應(yīng)器,Topsdpe的徑向流動反應(yīng)器等,近期出現(xiàn)的新合成甲醇反應(yīng)器有日本東洋工程的MRF--Z反應(yīng)器等,而反應(yīng)技術(shù)方面則出現(xiàn)了Lurgi推出的水冷一氣冷相結(jié)合的新流程。</p><p> 通常的甲醇合成工藝中,未反應(yīng)氣體需循環(huán)返回反應(yīng)器,而KPT則提出將未反應(yīng)氣體送往膜分離器,并將氣體分為富含氫氣的氣體,前者作
4、燃料用,后者返回反應(yīng)器。</p><p> 傳統(tǒng)甲醇合成采用氣相工藝,不足之處是原料單程轉(zhuǎn)化率低,合成氣凈化成本高,能耗高。相比之下,液相合成由于使用了比熱容高,導熱系數(shù)大的長鏈烷烴化合物作反應(yīng)介質(zhì),可使甲醇合成在等溫條件下進行。</p><p> 關(guān)鍵詞:甲醇,合成,精餾</p><p><b> 目 錄 </b></p>
5、;<p> 1 甲醇合成的基本概念……………………………………………………………………3</p><p> 1.1 常用的方法 ………………………………………………………………………3</p><p> 1.2 甲醇的合成路線 …………………………………………………………………4 </p><p> 1.3 合成甲醇的目的和意義 ………
6、…………………………………………………7</p><p> 1.4 本設(shè)計的主要方法及原理 ………………………………………………………82 生產(chǎn)工藝及主要設(shè)備計算 ……………………………………………………………9</p><p> 2.1 甲醇生產(chǎn)的物料平衡計算 ………………………………………………………9</p><p> 2.1.1
7、合成塔物料平衡計算……………………………………………………10</p><p> 2.2 甲醇生產(chǎn)的能量平衡計算………………………………………………………20 2.2.1 合成塔能量計算 ………………………………………………………20</p><p> 2.2.2 常壓精餾塔能量衡算……………………………………………………24</p><p&
8、gt; 2.3 主要設(shè)備計算及選型……………………………………………………………26</p><p> 2.3.1 常壓精餾塔計算…………………………………………………………26</p><p> 2.3.2 初估塔徑…………………………………………………………………28</p><p> 2.3.3 理論板數(shù)的計算……………………………………………
9、……………30 2.3.4 塔內(nèi)件設(shè)計………………………………………………………………33 2.3.5 塔板流體力學驗算………………………………………………………36</p><p> 2.3.6 塔板負荷性能……………………………………………………………39</p><p> 2.3.7 常壓塔主要尺寸確定…………………………………………………
10、…41 </p><p> 2.3.8 輔助設(shè)備…………………………………………………………………43 </p><p> 參考文獻……………………………………………………………………………………45</p><p> 致謝…………………………………………………………………………………………46</p><p> 第1章甲醇合
11、成的基本概念</p><p> 1.1 甲醇的合成方法</p><p> 1.1.1 常用的合成方法</p><p> 當今甲醇生產(chǎn)技術(shù)主要采用中壓法和低壓法兩種工藝,并且以低壓法為主,這兩種方法生產(chǎn)的甲醇約占世界甲醇產(chǎn)量的80%以上。</p><p> 高壓法:(19.6-29.4Mpa)是最初生產(chǎn)甲醇的方法,采用鋅鉻催化劑,反應(yīng)
12、溫度360-400℃,壓力19.6-29.4Mpa。高壓法由于原料和動力消耗大,反應(yīng)溫度高,生成粗甲醇中有機雜質(zhì)含量高,而且投資大,其發(fā)展長期以來處于停頓狀態(tài)。</p><p> 低壓法:(5.0-8.0 Mpa)是20世紀60年代后期發(fā)展起來的甲醇合成技術(shù),低壓法基于高活性的銅基催化劑,其活性明顯高于鋅鉻催化劑,反應(yīng)溫度低(240-270℃)。在較低壓力下可獲得較高的甲醇收率,且選擇性好,減少了副反應(yīng),改善了
13、甲醇質(zhì)量,降低了原料消耗。此外,由于壓力低,動力消耗降低很多,工藝設(shè)備制造容易。</p><p> 中壓法:(9.8-12.0 Mpa)隨著甲醇工業(yè)的大型化,如采用低壓法勢必導致工藝管道和設(shè)備較大,因此在低壓法的基礎(chǔ)上適當提高合成壓力,即發(fā)展成為中壓法。中壓法仍采用高活性的銅基催化劑,反應(yīng)溫度與低壓法相同,但由于提高了壓力,相應(yīng)的動力消耗略有增加。</p><p> 目前,甲醇的生產(chǎn)方
14、法還主要有①甲烷直接氧化法:2CH4+O2→2CH3OH.②由一氧化碳和氫氣合成甲醇,③液化石油氣氧化法</p><p> 1.1.2 本設(shè)計所采用的合成方法</p><p> 比較以上三者的優(yōu)缺點,以投資成本,生產(chǎn)成本,產(chǎn)品收率為依據(jù),選擇中壓法為生產(chǎn)甲醇的工藝,用CO和H2在加熱壓力下,在催化劑作用下合成甲醇,其主要反應(yīng)式為:CO+ H2→CH3OH</p><
15、;p> 1.2 甲醇的合成路線</p><p> 1.2.1 常用的合成工藝</p><p> 雖然開發(fā)了高活性的銅基催化劑,合成甲醇從高壓法轉(zhuǎn)向低壓法,完成了合成甲醇技術(shù)的一次重大飛躍,但仍存在許多問題:反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復雜;單程轉(zhuǎn)化率低,氣體壓縮和循環(huán)的耗能大;反應(yīng)溫度不易控制,反應(yīng)器熱穩(wěn)定性差。所有這些問題向人們揭示,在合成甲醇技術(shù)方面仍有很大的潛力,更新更高的技術(shù)等待我們?nèi)?/p>
16、開發(fā)。</p><p> (1) 氣液固三項合成甲醇工藝 首先由美國化學系統(tǒng)公司提出,采用三相流化床,液相是惰性介質(zhì),催化劑是ICI的Cu-Zn改進型催化劑。對液相介質(zhì)的要求:在甲醇合成條件下有很好的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性。既是催化劑的硫化介質(zhì),又是反應(yīng)熱吸收介質(zhì),甲醇在液相介質(zhì)中的溶解度越小越好,產(chǎn)物甲醇以氣相的形式離開反應(yīng)器。這類液相介質(zhì)有如三甲苯,液體石蠟和正十六烷等。后來Berty等人提出了相反的觀
17、點,采用的液相介質(zhì)除了熱穩(wěn)定性及化學穩(wěn)定性外,要求甲醇在其溶液中的溶解度越大越好,產(chǎn)物甲醇不是以氣相形式離開反應(yīng)器,而是以液相形式離開反應(yīng)器,在反應(yīng)器外進行分離。經(jīng)試驗發(fā)現(xiàn)四甘醇二甲醚是極理想的液相介質(zhì)。CO和H2在該液相中的氣液平衡常數(shù)很大,采用Cu-Zn-Al催化劑,其單程轉(zhuǎn)化率大于相同條件下氣相的平衡轉(zhuǎn)化率。</p><p> 氣液固三相工藝的優(yōu)點是:反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單,投資少;由于介質(zhì)的存在改善了反應(yīng)器的傳
18、熱性能,溫度易于控制,提高了反應(yīng)器的熱穩(wěn)定性;催化劑的顆粒小,內(nèi)擴散影響易于消除;合成甲醇的單程轉(zhuǎn)化率高,可達15%-20%,循環(huán)比大為減小;能量回收利用率高;催化劑磨損少。缺點是三相反應(yīng)器壓降較大,液相內(nèi)的擴散系數(shù)比氣相小的多。</p><p> 液相法合成甲醇工藝 液相合成甲醇工藝的特點是采用活性更高的過度金屬絡(luò)合催化劑。催化劑均勻分布在液相介質(zhì)中,不存在催化劑表面不均一性和內(nèi)擴散影響問題,反應(yīng)溫度低,
19、一般不超過200℃,20世紀80年代中期,美國Brookhaven國家實驗室開發(fā)了活性很高的復合型催化劑,其結(jié)構(gòu)為NaOH-RONa-M(OAc)2,其中M代表過渡金屬Ni,Pd或Co,R為低碳烷基,當M為Ni,R為叔戊烷基時催化劑性能最好,液相介質(zhì)為四氫呋喃,反應(yīng)溫度為80-120℃,壓力為2MPa左右,合成氣單程轉(zhuǎn)化率高于80%,甲醇選擇性高達96%。</p><p> 該法的缺點是由于反應(yīng)溫度低,反應(yīng)熱不
20、易回收利用;CO2和H2O容易使復合催化劑中毒,因此對合成氣體的要求很苛刻,不能還有CO2和H2O,還需進一步研究。</p><p> (3) 新型GSSTFR和RSIPR反應(yīng)器系統(tǒng) 該系統(tǒng)采用反應(yīng),吸附和產(chǎn)物交換交替進行的一種新型反應(yīng)裝置。GSSTFR是指氣-液-固滴流流動反應(yīng)系統(tǒng),CO和H2在催化劑的作用下,在此系統(tǒng)內(nèi)進行反應(yīng)合成甲醇,該甲醇馬上被固態(tài)粉狀吸附劑所吸附,并滴流帶出反應(yīng)系統(tǒng)。。這樣合成
21、甲醇反應(yīng)不斷向右進行,CO的單程轉(zhuǎn)化率可達100%,氣相反應(yīng)物不循環(huán)。這項新工藝仍處在研究之中,尚未投入工業(yè)生產(chǎn),還有許多技術(shù)問題需要解決和完善。</p><p> 1.2.2 本設(shè)計的合成工藝</p><p> 經(jīng)過凈化的原料氣,經(jīng)預(yù)熱加壓,于5 Mpa、220 ℃下,從上到下進入Lurgi反應(yīng)器,在銅基催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng),出口溫度為250 ℃左右,甲醇7%左右,因此,原料氣必
22、須循環(huán),則合成工序配置原則為圖2-2。</p><p> 甲醇的合成是可逆放熱反應(yīng),為使反應(yīng)達到較高的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)迅速移走反應(yīng)熱,本設(shè)計采用Lurgi管殼式反應(yīng)器,管程走反應(yīng)氣,殼程走4MPa的沸騰水</p><p> 粗甲醇 馳放氣</p><p> 圖1-1 合成合序配置原則</p><p> 甲醇合成的工藝流程(圖①)
23、</p><p> 這個流程是德國Lurgi公司開發(fā)的甲醇合成工藝,流程采用管殼式反應(yīng)器,催化劑裝在管內(nèi),反應(yīng)熱由管間沸騰水放走,并副產(chǎn)高壓蒸汽,甲醇合成原料在離心式透平壓縮機內(nèi)加壓到5.2 MPa (以1:5的比例混合) 循環(huán),混合氣體在進反應(yīng)器前先與反應(yīng)后氣體換熱,升溫到220 ℃左右,然后進入管殼式反應(yīng)器反應(yīng),反應(yīng)熱傳給殼程中的水,產(chǎn)生的蒸汽進入汽包,出塔氣溫度約為 250 ℃,含甲醇7%左右,經(jīng)過換熱冷
24、卻到40 ℃,冷凝的粗甲醇經(jīng)分離器分離。分離粗甲醇后的氣體適當放空,控制系統(tǒng)中的惰性氣體含量。這部分空氣作為燃料,大部分氣體進入透平壓縮機加壓返回合成塔,合成塔副產(chǎn)的蒸汽及外部補充的高壓蒸汽一起進入過熱器加熱到50 ℃,帶動透平壓縮機,透平后的低壓蒸汽作為甲醇精餾工段所需熱源。</p><p> 1.3合成甲醇的目的和意義</p><p> 甲醇是極為重要的有機化工原料,在化工、醫(yī)藥、
25、輕工、紡織及運輸?shù)刃袠I(yè)都有廣泛的應(yīng)用,其衍生物產(chǎn)品發(fā)展前景廣闊。目前甲醇的深加工產(chǎn)品已達120多種,我國以甲醇為原料的一次加工產(chǎn)品已有近30種。在化工生產(chǎn)中,甲醇可用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺、甲基叔丁基醚(MTBE)、聚乙烯醇(PVA)、硫酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯(DMT)、二甲醚、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲醇等。</p><p> 以甲醇為中間體的煤基化學品深加工產(chǎn)業(yè):從甲醇出發(fā)生產(chǎn)煤基化學品是未來C1
26、化工發(fā)展的重要方向。比如神華集團發(fā)展以甲醇為中間體的煤基化學品深加工,利用先進成熟技術(shù),發(fā)展“甲醇-醋酸及其衍生物”;利用國外開發(fā)成功的MTO或MTP先進技術(shù),發(fā)展“甲醇-烯烴及衍生物”的2大系列。</p><p> 作為替代燃料:近幾年,汽車工業(yè)在我國獲得了飛速發(fā)展,隨之帶來能源供應(yīng)問題。石油作為及其重要的能源儲量是有限的,而甲醇燃料以其安全、廉價、燃燒充分,利用率高、環(huán)保的眾多優(yōu)點,替代汽油已經(jīng)成為車用燃
27、料的發(fā)展方向之一。我國政府已充分認識到發(fā)展車用替代燃料的重要性,并開展了這方面的工作。</p><p> 隨著C1化工的發(fā)展,由甲醇為原料合成乙二醇、乙醛和乙醇等工藝正日益受到重視。甲醇作為重要原料在敵百蟲、甲基對硫磷和多菌靈等農(nóng)藥生產(chǎn)中,在醫(yī)藥、染料、塑料和合成纖維等工業(yè)中都有著重要的地位。甲醇還可經(jīng)生物發(fā)酵生成甲醇蛋白,用作飼料添加劑,有著廣闊的應(yīng)用前景。</p><p> 1.4
28、 本設(shè)計的主要方法及原理</p><p> 造氣工段:使用二步法造氣</p><p> CH4+H2O(氣)→CO+3H2-205.85 kJ/mol</p><p> CH4+O2→CO2+2H2+109.45 kJ/mol</p><p> CH4+O2→CO+2H2+35.6 kJ/mol</p><p>
29、; CH4+2O2→CO2+2H2O+802.3 kJ/mol</p><p> 合成工段:5MPa下銅基催化劑作用下發(fā)生一系列反應(yīng)</p><p> 主反應(yīng) : CO+2H2→CH3OH+102.37 kJ/kmol</p><p> 副反應(yīng): 2CO+4H2→(CH3O)2+H2O+200.3 kJ/kmol</p><p>
30、 CO+3H2→CH4+ H2O+115.69 kJ/kmol</p><p> 4CO+8H2→C4H9OH+3H2O+49.62 kJ/kmol------------(A)</p><p> CO+H2→CO +H2O-42.92 kJ/kmol</p><p> 除(A)外,副反應(yīng)的發(fā)生,都增大了CO的消耗量,降低了產(chǎn)率,故應(yīng)盡量減少副反應(yīng)。</
31、p><p><b> 反應(yīng)熱力學</b></p><p> 一氧化碳加氫合成甲醇的反應(yīng)式為</p><p> CO+2H2CH3OH(g)</p><p> 這是一個可逆放熱反應(yīng),熱效應(yīng)。</p><p> 當合成氣中有CO2時,也可合成甲醇。</p><p> C
32、O2 + 3H2 CH3OH(g) + H2O</p><p> 這也是一個可逆放熱反應(yīng),熱效應(yīng)</p><p><b> 合成法反應(yīng)機理</b></p><p> 本反應(yīng)采用銅基催化劑,5 MPa,250 ℃左右反應(yīng),清華大學高森泉,朱起明等認為其機理為吸附理論,反應(yīng)模式為:</p><p> H2+2˙
33、→2H˙ -----------------------------①</p><p> CO+H˙→HCO˙-------------------------②</p><p> HCO˙+H˙ →H2CO˙˙</p><p> H2CO˙˙+2H˙→CH3OH+3˙</p><p> CH3OH˙→ CH3OH+˙</p&g
34、t;<p> 反應(yīng)為①,②控制。即吸附控制。</p><p> 第2章生產(chǎn)工藝及主要設(shè)備計算</p><p> 工藝計算作為化工工藝設(shè)計,工藝管道,設(shè)備的選擇及生產(chǎn)管理,工藝條件選擇的主要依據(jù),對平衡原料,產(chǎn)品質(zhì)量,選擇最佳工藝條件,確定操作控制指標,合理利用生產(chǎn)的廢料,廢氣,廢熱都有重要作用。</p><p> 2.1 甲醇生產(chǎn)的物料平衡計算
35、</p><p> 2.1.1 合成塔物料平衡計算</p><p> 已知:年產(chǎn)200000噸精甲醇,每年以330個工作日計。</p><p> 精甲醇中甲醇含量(wt):99.95%</p><p> 粗甲醇組成(wt):[Lurgi低壓合成工藝]</p><p><b> 甲醇:93.40%&
36、lt;/b></p><p> 以二甲醚:0.42%</p><p> 高級醇[以異丁醇C4H9OH計]:0.26%</p><p> 高級烷烴[以辛烷計]:0.32%</p><p><b> 水:5.6%</b></p><p> 所以:時產(chǎn)精甲醇:Kg/h</p>
37、<p> 時產(chǎn)粗甲醇:Kg/h</p><p> 根據(jù)粗甲醇組分,算得各組分的生成量為:</p><p> 甲醇(32): 25239.90Kg/h 788.75kmol/h</p><p> 二甲醚(46): 113.50Kg/h 2.47 k mol/h </p><p> 異丁醇(74
38、): 70.26Kg/h 0.95 k mol/h </p><p> 辛烷(100): 86.48Kg/h 0.86k mol/h </p><p> 水(18): 1513.31Kg/h 84.07 k mol/h </p><p> 合成甲醇的化學反應(yīng)為:</p><p>
39、 主反應(yīng):CO+2H2CH3OH+102.37 KJ/mol …… ①</p><p> 副反應(yīng):2CO+4H2(CH3)2O+H2O+200.39 KJ/mol …… ②</p><p> CO+3H2CH4+H2O+115.69 KJ/mol …… ③</p>
40、<p> 4CO+8H2C4H9OH+3H2O+49.62 KJ/mol …… ④</p><p> CO2+H2CO+ H2O-42.92 KJ/mol …… ⑤</p><p> 生產(chǎn)中,測得每生產(chǎn)1噸粗甲醇生成甲烷0.34 k mol,故CH4每小時生成量為:0.3427.02345=9.187
41、k mol/h,147.008Kg/h。忽略原料氣帶入份,根據(jù)②、③、④得反應(yīng)⑤生成的水的量為:84.07-0.86-0.953-2.47=77.89 k mol/h,即在CO逆變換中生成的H2O為77.89kmol/h。</p><p> 粗甲醇中氣體溶解量查表5Mpa、40℃時,每一噸粗甲醇中溶解其他組成如下表[20]</p><p> 則 粗甲醇中的溶解氣體量為:</p&g
42、t;<p> H2 = 27.02×4.364 = 121.64 m3/h 即5.44 k mol/h</p><p> CO= 27.02×0.815 = 22.72m3/h 即1.02kmol/h</p><p> CO2 = 27.02×7.78= 216.84m3/h 即9.68kmol/h&
43、lt;/p><p> N2 = 27.02×0.365 = 10.18m3/h 即0.46kmol/</p><p> Ar = 27.02×0.243 = 6.78m3/h 即0.30 k mol/h</p><p> CH4 = 27.02×1.680 = 46.82 m3/h
44、 即2.10kmol/h</p><p> 2.1.2 粗甲醇中甲醇擴散損失</p><p> 40℃時,液體甲醇中釋放的溶解氣中,每立方米含有37014g的甲醇,假設(shè)減壓后液相中除二甲醚外,其他氣體全部釋放出,則甲醇擴散損失</p><p> G =(121.64+22.72+216.84+10.18+6.78+46.82)×0.03714=15
45、.80kg/h </p><p> 即 0.50 kmol/h,11.04 m3/h</p><p> 2.1.3 合成反應(yīng)中各氣體的消耗和生成情況</p><p> 表8 弛放氣組成</p><p> 表9 合成反應(yīng)中消耗原料情況</p><p> 注:括號內(nèi)的為生成量;反應(yīng)(1)項不包括擴散甲醇
46、和弛放氣中甲醇消耗的原料氣量</p><p> 表10 合成反應(yīng)中生成物情況</p><p> 表11 其他情況原料氣消耗</p><p> 注:G為馳放氣的量,m3/h。</p><p> 2.1.4 新鮮氣和弛放氣氣量的確定</p><p> CO的各項消耗總和 = 新鮮氣中CO的量,即<
47、/p><p> 16585.86+114.00+42.38+87.74+140.20-1636.54+22.72+11.04+0.61%G+9.16%G</p><p> =15367.40+9.77%G</p><p> 同理 原料氣中其他各氣體的量=該氣體的各項消耗總和,由此可得新鮮氣體中各氣體流量,如下表:</p><p> 新鮮氣
48、中惰性氣體(N2 + Ar)百分比保持在0.42%,反應(yīng)過程中惰性氣體的量保持不變,(N2 + Ar)=16.96+4.03%G,則 </p><p> 53022.72+1.0183G=(16.96+4.03%G)/0.42%</p><p> 解得 G=5711.20m3/h,即弛放氣的量為5711.20m3/h,由G可得到新鮮氣的量58838.44 m3/h</p>
49、<p> 由弛放氣的組成可得出下表</p><p> 表14 新鮮氣組成</p><p> 2.1.5 循環(huán)氣氣量的確定</p><p> G1 =G 3+G4+G5+G6-G7-G8</p><p> 式中:G1 為出塔氣氣量 ; G 3 新鮮氣氣量 ; G4 循環(huán)氣氣量 ;</p>
50、<p> G5 主反應(yīng)生成氣量; G6 副反應(yīng)生成氣量;</p><p> G7 主反應(yīng)消耗氣量; G8 副反應(yīng)消耗氣量;</p><p> G5= 16585.86+11.04+0.61%×5711.20=16631.74 m3/h</p><p> G6= 57.00+57.00+42.38+42.38+21.94+65.80
51、+17.52+140.20+1636.54+1636.54</p><p> =3717.30 m3/h</p><p> G7=16585.86+3317.72+11.04+22.08+0.61%×5711.20×3=49895.22 m3/h</p><p> G8=114.00+228.00+42.38+127.14+87.74+17
52、5.48+140.20+297.94+1636.54+1636.54</p><p> =4485.96 m3/h</p><p> 已知出塔氣中甲醇含量為5.84%,則</p><p> ?。℅4×0.61%+5711.20×0.61%+16585.86+11.04)/ G1=0.0584</p><p> 解得G
53、4= 289947.38m3/h</p><p> 表15 循環(huán)氣組成</p><p> 2.1.6 循環(huán)比,CO及 CO2單程轉(zhuǎn)化率的確定</p><p> 循環(huán)比R= G4/G 3 =289947.38/58838.44=4.93</p><p> CO單程轉(zhuǎn)化率:(15344.68+69.68)/(15925.38+265
54、59.18)=0.3620</p><p><b> 即 36.2%</b></p><p> CO2單程轉(zhuǎn)化率:1636.54/(2031.02+9017.36)=0.1481</p><p><b> 即 14.81%</b></p><p> 2.1.7 入塔氣和出塔氣組成</p
55、><p> G1 =G 3+G4+G5+G6-G7-G8=314845.88m3/h=14055.62 kmol/h</p><p> G2= G3+G4 =348785.80m3/h=15570.80 kmol/h G2 為入塔氣氣量</p><p> 表16 入塔氣組成</p><p> 表17 出塔氣組成</p>
56、<p> 計算過程: 入塔氣CO=循環(huán)氣中CO+新鮮氣中CO</p><p> 即15925.38+26559.18=42484.56 m3/h</p><p> 同理可得其他氣體氣量;</p><p> 出塔氣中CO=入塔氣中CO-反應(yīng)消耗的CO+反應(yīng)中生成的CO</p><p> 即42484.56-16585.8
57、6-114.00-42.38-87.74-140.20-11.04-5711.20×0.61%+1636.54=27105.04 m3/h</p><p><b> 同理可得其它氣體量</b></p><p> 2.1.8 甲醇分離器出口氣體組成的確定</p><p> 分離器出口氣體組分=循環(huán)氣氣體組分+弛放氣氣體組分;則分
58、離器出口氣體中CO氣量=循環(huán)氣中CO+弛放氣中CO=26559.18+523.14=27082.32m3/h 即 1209.04kmol/h ;同理可算的其他氣體的氣量。</p><p> 表18 分離器出口氣體組成</p><p> 根椐計算結(jié)果,可畫出甲醇生產(chǎn)物流圖,如:圖2-1 甲醇生產(chǎn)物流圖</p><p> 1.新鮮氣 3.
59、循環(huán)氣</p><p> 2.入塔氣 6.馳放氣</p><p><b> 5.醇后氣</b></p><p><b> 7.粗甲醇</b></p><p> 2.1.9 粗甲醇精餾的物料平衡計算</p><p> A 預(yù)塔的
60、物料平衡</p><p><b> (1).進料</b></p><p> A.粗甲醇:27023.45kg/h。根據(jù)以上計算列表2-12</p><p><b> 表2-12</b></p><p> B.堿液:據(jù)資料,堿液濃度為8%時,每噸粗甲醇消耗0.1 kg的NaOH。則消耗純NaO
61、H:0.127023.452.70kg/h</p><p> 換成8%為:=33.75 kg/h</p><p> C.軟水:據(jù)資料記載。軟水加入量為精甲醇的20%計,則需補加軟水:</p><p> 25252.5320%-33.75(1-8%)=5019.456kg/h</p><p> 據(jù)以上計算列表2-13。</p>
62、;<p> 表2-13 預(yù)塔進料及組成</p><p><b> (2).出料</b></p><p> A.塔底。甲醇:25252.53kg/h</p><p> B.塔底水。粗甲醇含水:1513.31kg/h</p><p> 堿液帶水:32.994 kg/h</p><p
63、> 補加軟水:5019.456 kg/h </p><p> 合計:6565.76kg/h</p><p> C.塔底異丁醇及高沸物:70.26 kg/h</p><p> D.塔頂二甲醚及低沸物:113.50 kg/h</p><p> 由以上計算列表2-14。</p><p> 表2-14
64、 預(yù)塔出料流量及組成</p><p> B 主塔的物料平衡計算</p><p><b> (1).進料</b></p><p> 加壓塔。預(yù)后粗甲醇:31891.25 kg/h</p><p> 常壓塔。31891.25-25252.532/3=15169.73kg/h</p><p>
65、<b> (2).出料</b></p><p> 加壓塔和常壓塔的采出量之比為2:1,常壓塔釜液含甲醇1%。</p><p> 加壓塔。塔頂:25252.532/3=16835.02kg/h</p><p> 塔釜:15682.76kg/h</p><p> 常壓塔。塔頂:27751.341/399%=9157
66、.94 kg/h</p><p> 塔釜:甲醇 水 NaOH 高沸物</p><p> kg/h:92.5 6421.746 2.869 7.70 </p><p> 總出料:由以上計算。得表2-15甲醇精餾塔物料平衡匯總表:單位:kg/h</p><p> 18500.89+6421.746+2.869+
67、7.70+92.5+9157.94=34183.645</p><p> 得表2-15 甲醇精餾塔物料平衡匯總</p><p> 根椐計算結(jié)果可畫出粗甲精餾物流圖,見圖2-2。</p><p> 4.預(yù)塔頂出料 6.加壓塔頂出料 7.常壓塔頂出料</p><p><b> 1.粗甲醇</b><
68、/p><p><b> 2.軟水</b></p><p><b> 3.堿液</b></p><p> 5.預(yù)塔底出料 8.常壓塔釜出料</p><p> 圖2-2 粗甲醇精餾物流圖</p><p> 2.2 甲醇生產(chǎn)的能量平衡
69、計算</p><p> 2.2.1 合成塔能量計算</p><p> 已知:合成塔入塔氣為220 ℃,出塔氣為250 ℃,熱損失以5%計,殼層走4MPa的沸水。</p><p> 查《化工工藝設(shè)計手冊》得,4 MPa下水的氣化潛熱為409.7 kmol/kg,即1715.00 kJ/kg,密度799.0 kg/m3,水蒸氣密度為19.18 kg/m3,溫度為2
70、50 ℃。入塔氣熱容見 </p><p> 表2-16 5MPa,220℃下入塔氣除(CH3OH)熱容</p><p> 查得220℃時甲醇的焓值為42248.46 kJ/kmol,流量為749.391 Nm3。</p><p> 所以:Q入=42248.46+212338.19220=2815007.35+46714401.8</p>
71、;<p> =49529409.15 kJ</p><p> 出塔氣熱容除(CH3OH)見表4-17。</p><p> 表2-17 5MPa,220℃下出塔氣除(CH3OH)熱容</p><p> 查得250℃時甲醇的焓值為46883.2 kJ/kmol,流量為10471.692 Nm3。</p><p> 所以:
72、Q出=46883.2+176365.71250=21917251.36+44091421.5</p><p> =66008672.86 kJ</p><p> 由反應(yīng)式得:Q反應(yīng)=[102.37+200.39+115.69</p><p> +49.62+(-42.92)] 1000</p><p> =(88862.60+242.
73、08+577.30+5.14-2130.80)1000</p><p> =87556320 kJ</p><p> Q熱損失=(Q入+Q反應(yīng)) 5%=(49529409.15+87556320) 5%</p><p> =6854286.46 kJ</p><p> 所以:殼程熱水帶走熱量</p><p>
74、 Q傳 = Q入 + Q反應(yīng) - Q出 - Q熱</p><p> =49529409.15+87556320-66008672.86-6854286.46</p><p> =64222769.83 kJ</p><p> 又:Q傳=G熱水r熱水</p><p> 所以:G熱水==37447.89 kg/h</
75、p><p> 即時產(chǎn)蒸氣:=1952.45m3</p><p> 2.2.2 常壓精餾塔能量衡算</p><p><b> Xf==0.448</b></p><p> 查《化工工藝設(shè)計手冊》,甲醇露點溫度t=74.81℃75℃</p><p> 操作條件:塔頂75℃,塔釜105℃,進料溫度
76、124℃,回流液溫度40℃,取回流液與進料的比例為4:1。</p><p> <1>.帶入熱量見表2-18。</p><p> 表2-18 常壓塔入熱</p><p> Q入=Q進料+Q回流液+Q加熱=3077254.62+3555218.96+6856608.06+Q加熱</p><p> =13489081.64+ Q
77、加熱</p><p> <2>.帶出熱量見表2-19。</p><p> 表2-19 常壓塔物料帶出熱量</p><p> 所以:Q出=11426819.64+46331674.04+34030.5+29588879.84+5%Q入</p><p> =60751404.02+5%Q入</p><p&g
78、t;<b> 因為:Q出=Q入</b></p><p> 所以:Q入= Q出=63948846.34kJ/h</p><p> 所以:Q蒸汽=50459764.7kJ/h</p><p> 已知水蒸氣的汽化熱為2118.6 kJ/kg</p><p> 所以:需蒸汽G3蒸汽==23817.5 kg/h</
79、p><p> 甲醇蒸汽75℃ 40℃水</p><p><b> 回流甲醇</b></p><p> 加壓塔底液體 40℃ 30℃水</p><p> 120℃
80、 </p><p> 甲醇蒸汽 40℃</p><p> 115 ℃ 精甲醇</p><p> 冷凝液 殘液105℃&
81、lt;/p><p><b> 甲醇115℃</b></p><p> 圖2-3 常壓塔物流圖</p><p> <3>.冷卻水用量計算</p><p> 對熱流體:Q入=Q產(chǎn)品精甲醇+Q回流液=11426819.64+46331674.04 =57758493.68kJ/h</p><
82、p> Q出 = Q精甲醇(液)+Q回流液(液)</p><p> =9157.94402.68+6856608.06=7838339.228kJ/h</p><p> Q傳 =57758493.68(1-5%)-7838339.228=47032229.77kJ/h</p><p> 所以:冷卻水用量G3水==1123.3 t水/h</p&g
83、t;<p> 所以:每噸精甲醇消耗G’3水==40.44t水/t精甲醇</p><p> <4>.常壓塔精餾段熱量平衡見表2-20。 </p><p> 表2-20 精餾段熱量平衡表</p><p> 所以:總?cè)霟?總出熱</p><p> 所以:53537019.32+17
84、9.56g內(nèi)=11426819.64+1226.31g內(nèi)</p><p> 所以:g內(nèi)=40229.47 kg/h</p><p> <5>.常壓塔提餾段熱量平衡見表2-21。 </p><p> 表2-21 提餾段熱量平衡表</p><p> 因為:Q總?cè)霟?Q總出熱</p>
85、<p> 即:54014983.66+179.56 g’內(nèi)=2992910.34+1226.31g’內(nèi)</p><p> 所以:g’內(nèi)=48743.32kg/h</p><p> 2.3 主要設(shè)備計算及選型</p><p> 設(shè)備是化工工藝運作的載體,選擇合適的設(shè)備,對于提高生產(chǎn)率,降低原料,能是的消耗有著重要的作用。</p><
86、;p> 2.3.1 常壓精餾塔計算</p><p> 條件:⑴.精甲醇質(zhì)量:精甲醇含醇:99.95%(wt)</p><p> 殘液含醇:1%(wt) </p><p> ?、?操作條件:塔頂壓力:0.01106 Pa</p><p> 塔底壓力:0.13106 Pa</p><p><b
87、> 塔頂溫度:67 ℃</b></p><p> 塔底溫度:105 ℃</p><p> 回流液溫度:40 ℃</p><p> 進料溫度:124 ℃ </p><p><b> <1>.精餾段</b></p><p> 平均溫度:(124
88、+67)=95.5 ℃</p><p> 平均壓力:[(0.13106-0.01106) 0.01106]=99.6 KPa</p><p> 表2-22 精餾段物料流率</p><p> 標準狀況下的體積:V0=1257.1722.4=28160.63Nm3/h</p><p> 操作狀況下的體積:V1=28160.63</p
89、><p> =19122.47m3/h</p><p> 氣體負荷:Vn==5.312m3/s</p><p> 氣體密度: ==2.104 kg/ m3</p><p> 查《化工工藝設(shè)計手冊》,95.5℃時甲醇的密度=721 kg/m3</p><p> 液體負荷:Ln==0.0155m3/h</p&
90、gt;<p><b> <2>.提餾段</b></p><p> 平均溫度:(105+124)=114.5 ℃</p><p> 入料壓力:(0.13106-0.01106)=89.6 kPa</p><p> 平均壓力:(89.6103+0.13106)=109.8 kPa</p><p&
91、gt; 表2-23 提餾段內(nèi)回流量</p><p> 標準狀況下的體積: =1523.2322.4=34120.32 Nm3/h</p><p> 操作狀態(tài)下的體積:=34120.32</p><p> =23292.9 Nm3/h</p><p> 所以:氣體負荷:Vm==6.47 m3/s</p><p&g
92、t; 氣體密度: ==2.093kg/m3</p><p> 查得進料狀態(tài)甲醇溶液溫度124℃,含甲醇55.7%,密度為0.83 t/m3。</p><p> 塔底含醇1%,可近似為純水,105℃,0.13Mpa下水的密度為939.41 kg/m3。</p><p> 所以:液體平均密度==893.21 kg/m3</p><p>
93、 則液體負荷Lm==0.01516m3/s</p><p> 2.3.2 初估塔徑</p><p> 本設(shè)計采用F1重閥浮閥塔,設(shè)全塔選用標準結(jié)構(gòu),板間距HT=0.35 m,溢流堰高hc=0.05 m。</p><p><b> <1>.精餾段</b></p><p><b> 求操作負荷系
94、數(shù)C</b></p><p> 精餾段功能參數(shù):()=()</p><p><b> =0.054</b></p><p> 塔板間有效高度H0=HT-HC</p><p> =0.35-0.05=0.30m</p><p> 查斯密斯圖《甲醇工學》化工工學出版社。得負荷系數(shù)
95、:G=0.0515。</p><p> 又查得95.5℃時,甲醇的表面張力為:15.8710-5 N/cm</p><p> 水的表面張力為:68.8710-5 N/cm</p><p> 精餾段甲醇水溶液的平均組成為:</p><p> 甲醇:(0.9995+0.579)=0.7893 wt</p><p>
96、 則含水為:1-0.7893=0.2107 wt</p><p> 所以表面張力:σ=0.789315.8710-5+0.210768.8710-5</p><p> =27.0410-5 N/cm</p><p><b> 所以:C==</b></p><p><b> =0.0485</b&
97、gt;</p><p> ?、?最大流速Umax</p><p> Umax=1.3C=1.30.0485</p><p><b> =1.69 m/s</b></p><p> U適=0.7Umax=1.690.7=1.183 m/s</p><p><b> ?、牵笏紻&l
98、t;/b></p><p> D===2.39 m</p><p><b> <2>.提餾段</b></p><p><b> 求操作負荷系數(shù)C</b></p><p> 提餾段功能參數(shù):()=()</p><p><b> =0.048
99、4</b></p><p> 查斯密斯圖得G=0.0524</p><p> 又得114.5℃時,甲醇表面張力為:14.1310-5 N/cm</p><p> 水的表面張力為:57.0610-5 N/cm</p><p> 提餾段甲醇水混合平均組成:</p><p> 甲醇:(0.01+0.57
100、9)=0.295</p><p> 水:1-0.295=0.705</p><p><b> 平均表面張力:</b></p><p> =0.29514.1310-5+0.70557.0610-5</p><p> =44.4010-5 N/cm</p><p><b> 所以
101、:C==</b></p><p><b> =0.0447</b></p><p><b> 求提餾段U’max</b></p><p> max=1.3C=1.30.0447</p><p> =1.199 m/s</p><p> 適=0.7max=
102、0.71.199=0.839 m/s</p><p><b> 求塔徑</b></p><p><b> ===2.93 m</b></p><p> 對全塔,取塔徑D=3000 mm</p><p> 2.3.3 理論板數(shù)的計算</p><p> <1>
103、;.各點的甲醇摩爾分數(shù),設(shè)加壓塔后甲醇的甲醇摩爾人率為Xf。</p><p><b> Xf==0.437</b></p><p> 精甲醇中甲醇的摩爾分率Xd。</p><p><b> Xd==0.999</b></p><p> 殘液中甲醇的摩爾分率Xw。</p><
104、;p> Xw==0.0057</p><p><b> <2>.處理能力</b></p><p><b> F==</b></p><p> =102.93 kmol/h</p><p><b> 精餾段物料量:</b></p><
105、;p> D精=F=102.93</p><p> =44.697 kmol/h</p><p><b> 提餾段物料量:</b></p><p> D提=F=102.93</p><p> =55.185 kmol/h</p><p> <3>.平均揮發(fā)度:</
106、p><p> 查得124℃時,甲醇的飽和蒸汽壓P*CH3OH=705.38 Kpa</p><p> 水的飽和蒸汽壓P*H2O=229.47 Kpa</p><p> 105℃時,甲醇的飽和蒸汽壓P*CH3OH=439.08 Kpa</p><p> 水的飽和蒸汽壓P*H2O=123.18 Kpa</p><p>
107、<b> 由=得:</b></p><p> 124℃時,124℃==3.074</p><p> 105℃時,105℃==3.565</p><p> 平均揮發(fā)度:===3.310</p><p> <4>.求最小理論塔板數(shù)Nm:</p><p> 因為:Xd=0.999
108、,Xw=0.0057;</p><p> Xd1=0.001Xw1=0.9943;</p><p> 根椐芬斯克公式:Nm==</p><p><b> =10.06塊</b></p><p> <5>.求最小回流比</p><p><b> 各組分參數(shù)列表<
109、;/b></p><p> 用恩德伍德公式計算:</p><p><b> =Rm+1</b></p><p><b> =1-q</b></p><p><b> 因為:為露點進料</b></p><p><b> 所以:q=
110、1</b></p><p><b> =0=+</b></p><p> 用試差法求出:=3.254,代入:</p><p><b> =Rm+1=+</b></p><p> 故:Rm=10.32</p><p> 操作回流比R=1.5Rm=1.510
111、.30=15.45</p><p><b> 則==0.356</b></p><p> <6>.求實際理論板數(shù)</p><p> 查吉利蘭圖得:=0.356</p><p><b> 則:=0.356</b></p><p> 所以:N16.17塊&l
112、t;/p><p><b> <7>.計算板效率</b></p><p> 求平均相對揮發(fā)度與平均粘度的積(、)</p><p> 塔頂塔底平均溫度為:(105+67)=86℃</p><p> 86℃時:=0.32510-3 PaS</p><p> =0.335410-3 Pa
113、S</p><p> 則:= Xf+ (1-Xf)</p><p> =0.32510-30.437+0.335410-3(1-0.437)</p><p> =0.330910-3 PaS</p><p> 所以:=0.330910-33.310=1.097310-3 PaS</p><p> 查板效率與關(guān)
114、聯(lián)圖得:N=15.05</p><p> 板效率:E=49*=</p><p> 所以實際板數(shù)為:=34.85塊</p><p> 2.3.4 塔內(nèi)件設(shè)計</p><p><b> <1>.溢流堰設(shè)計</b></p><p> 塔板上的堰是為了保持塔板上有一定的清液層高度,若
115、過高則霧沫夾帶嚴重,過低氣液接觸時間短,都會降低板效。根椐經(jīng)驗,取清液層高度hc=0.05,本設(shè)計選用單溢流弓形降液管,不設(shè)進口堰。</p><p> 堰長取Lw=0.8D=0.83000=2400 mm</p><p> 堰高:hw=hl-how</p><p> 采用平直堰,堰上液層高度how</p><p> how=E()
116、 --------------(a)</p><p> 提餾段及精餾段計算結(jié)果如下:</p><p><b> <2>.降液管設(shè)計</b></p><p> Lw=2400mm,=0.8</p><p> 查閱《代工原理》(下)天津科學技術(shù)出版社,得到:=0.2,=0.
117、15</p><p> Wd--------降液管弓形寬度m</p><p> Af---------降液管弓形面積m2</p><p> AT--------塔截面積m2</p><p> Wd=0.23.000=0.6m</p><p> AT=D2=3.14(3.000)2=7.065 m2</p
118、><p> Af=7.0650.15=1.0598 m2</p><p> 降液管容積與液體流量之比為液體在降液管中的停錙時間t,一般大于5S,即:</p><p><b> t=</b></p><p> 精餾段:t==23.93>5S</p><p> 提餾段:t==24.47&g
119、t;5S</p><p> 故降液管底隙高度H0,對弓形降液管,管口面積等于底隙面積,即有:</p><p> H0=,取=0.2 m/s則:</p><p> 精餾段:H0==0.0323 m</p><p> 提餾段:H0==0.0316 m</p><p> <3>.塔板布置及浮閥數(shù)目與排列
120、:</p><p> 取閥孔動能因子F0=13.5,計算如下:</p><p> 考慮到塔的直較大,必須采用分塊式塔盤,取=85mm,按=95 mm, =85 mm以等腰三角形順排。</p><p> 排得閥數(shù)為530個,按N=530個重新?lián)Q算F,計算結(jié)果如下:</p><p> 閥孔動能因素變化不大,仍在9-12之間。塔板開孔率:&
121、lt;/p><p><b> ==8.04%</b></p><p> 2.3.5 塔板流體力學驗算</p><p> <1>.氣相通過浮閥塔的壓降</p><p> Hp=Hc+Hl+H</p><p><b> 干板阻力</b></p>&
122、lt;p> ⑵.板上充氣液層阻力。取充氣系數(shù)0=0.5</p><p> hl=1hL=0.50.05=0.025</p><p> ?、且后w表面張力所造成的阻力很小,可以忽略。</p><p> 所以hp=hc+hL</p><p> 對精餾段:hp=0.025+0.069=0.094m水柱</p><p&
123、gt; 對提餾段:hp=0.025+0.055=0.080m水柱</p><p><b> <2>渣塔</b></p><p> 為防止淹塔,要求嚴格控制降流管中液層高度。</p><p><b> Hd(HT+hw)</b></p><p> Hd=hp+hL+hd</
124、p><p> A、氣體通過塔板的壓降相當?shù)囊航蹈叨萮p</p><p> 精餾段hp= 0.094m水柱 提餾段hp=0.080m水柱</p><p> B、液體通過降液管的壓頭損失。</p><p><b> 因為不設(shè)進口堰:</b></p><p> 精餾段:hd=0.153()2=0.
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