外文原文及中文翻譯hplc法分析圓珠筆油墨在不同光照條件下的保存

1、<p>　　本科生畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）外文原文及中文翻譯</p><p>　　學(xué) 院 輕工學(xué)院 </p><p>　　專(zhuān) 業(yè) 印刷工程 </p><p>　　導(dǎo) 師 劉壯 </p><p>　　學(xué) 生 齊勃文 </p><p&

2、gt;　　學(xué) 號(hào) 201110830322 </p><p>　　2015年 4 月 28 日</p><p>　　HPLC法分析圓珠筆油墨在不同光照條件下的保存</p><p>　　Jan Andrasko,1 Ph.D.</p><p>　　參考：HPLC法分析圓珠筆油墨在不同光照條件下的保存。J Forensic Sci 2

3、001;</p><p>　　46(1):21–30。</p><p>　　摘要：提出一種比較存儲(chǔ)在不同的光照條件下文件字跡的油墨的方法后，利用自然光和熒光管發(fā)出的人工光對(duì)不同的藍(lán)色油墨進(jìn)行曝光。油墨從文件中被提取并利用HPLC法（高效液相色譜法）進(jìn)行分析，暴露于光下的油墨組成發(fā)生顯著變化。通過(guò)這些變化構(gòu)建了三元相圖，并由此得知結(jié)晶紫藍(lán)色的染料墨水中，普遍存在著甲基紫和四甲基副玫瑰苯胺。同

4、時(shí)，測(cè)量和比較油墨中由這些染料光分解形成的各種化合物的量。由此給出個(gè)案中的使用實(shí)例。</p><p>　　關(guān)鍵詞：法醫(yī)學(xué)，油墨，HPLC，三元相圖，光的影響，文證審查</p><p>　　兩個(gè)或兩個(gè)以上的水墨作品使用一個(gè)或多個(gè)相同類(lèi)型的墨水是法庭文件審查員研究的常見(jiàn)工作。有幾種技術(shù)可用于這樣的研究，包括光學(xué)技術(shù)，薄層色譜法（TLC），顯微分光光度計(jì)，質(zhì)子激發(fā)X射線發(fā)射（1），X射線能譜分析

5、（2），傅立葉變換紅外光譜（FTIR），高效液相色譜法（HPLC）（3–6），毛細(xì)管電泳及相關(guān)技術(shù)（1,7,8）。Harris（9）寫(xiě)出了書(shū)寫(xiě)油墨分化的的不同方法的歷史回顧，Roux等人在最近研究了圓珠筆油墨檢驗(yàn)的可作證據(jù)的意義。</p><p>　　在這些研究中最常見(jiàn)的類(lèi)型是油墨中的圓珠筆油墨，它已經(jīng)指出（11）至少80%的證據(jù)需要包含圓珠筆油墨的墨水分析。對(duì)于相同文件中的墨水字跡的研究很簡(jiǎn)單，當(dāng)研究不同文件的

6、不同地方的油墨字跡時(shí)，會(huì)有更復(fù)雜的情況出現(xiàn)（例如：正面和背面）。一般來(lái)說(shuō)，這些文件的存儲(chǔ)可以在不同的濕度、溫度和曝光條件下。特別地，不同光量下的存儲(chǔ)可能引起油墨的光學(xué)性質(zhì)的顯著差異（顏色，紅外發(fā)光等）以及化學(xué)成分的差異。光對(duì)油墨組成和光學(xué)性質(zhì)的影響的研究對(duì)于法醫(yī)學(xué)的正確結(jié)論是必不可少的。據(jù)我們所知，只有一個(gè)研究一直致力于測(cè)定在圓珠筆油墨的染料組合物的變化后的曝光情況（12）。</p><p>　　在這項(xiàng)研究中，利

7、用二極管陣列檢測(cè)器和高效液相色譜法測(cè)定在圓珠筆油墨的化學(xué)成分變化后的曝光情況和正常的老化條件下的曝光情況。在普通紙的藍(lán)色圓珠筆油墨研究中，已經(jīng)提出了比較油墨字跡存儲(chǔ)在不同光照條件下的染料組合物變化的定量評(píng)價(jià)和方式。</p><p><b>　　材料與方法</b></p><p><b>　　檢查油墨</b></p><p>

8、;　　對(duì)由ballograf BIC公司制造的（哥德堡，瑞典）藍(lán)色圓珠筆油墨進(jìn)行了檢查。制造商提供了編碼系統(tǒng)（生產(chǎn)年，月）的信息，而實(shí)驗(yàn)室對(duì)這許多不同的編碼系統(tǒng)進(jìn)行分析，可以選擇適合本研究的各種油墨組合物。對(duì)在星號(hào)的形式的普通書(shū)寫(xiě)紙油墨中的字跡（A4 80克紙kontorab影印機(jī)）進(jìn)行了檢查，每一個(gè)星號(hào)對(duì)應(yīng)于約1厘米長(zhǎng)的墨水。</p><p>　　一系列的油墨被暴露在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)靠近窗戶(hù)的日光下，但沒(méi)有直

9、接暴露于陽(yáng)光下，另一個(gè)系列油墨是在一個(gè)短距離（約10厘米）熒光管下曝光的。普通的筆記本中特意的用鋼筆寫(xiě)的所有的文字發(fā)生油墨的一般老化，這個(gè)筆記本三年的存儲(chǔ)過(guò)程中未被打開(kāi)，由此可知并沒(méi)有不必要的曝光。</p><p><b>　　提取的油墨</b></p><p>　　單星號(hào)（或筆記本中一個(gè)字母）從書(shū)寫(xiě)紙中被切斷，并放入2毫升玻璃瓶中。在室溫下添加約0.2毫升的甲醇（H

10、PLC級(jí)）到提取的油墨材料中30分鐘，然后加熱管中的內(nèi)容物達(dá)到沸點(diǎn)持續(xù)1到2分鐘。甲醇提取物被轉(zhuǎn)移到一個(gè)鑲嵌蒸發(fā)干燥氮?dú)饬鞯?00毫升的錐形玻璃瓶中，將干燥的殘留物溶解在20毫升甲醇中。整個(gè)提取過(guò)程中，墨水和提取物被保留在防止暴露在強(qiáng)烈的光線的暗處。將20毫升試樣等分后進(jìn)行分析，這意味著對(duì)整個(gè)樣本進(jìn)行分析。將甲醇作為提取溶劑的分析方法是采用HPLC法，該方法是對(duì)于與那些用于薄層色譜相比較弱得多的流動(dòng)相進(jìn)行分析。用吡啶等強(qiáng)溶劑除去墨水進(jìn)入

11、的著色劑，但是這些額外的成分不會(huì)影響HPLC分析檢測(cè)。</p><p><b>　　HPLC法</b></p><p>　　在連接到在惠普休利特帕卡德系列hplc3d的二液相色譜儀進(jìn)行墨水分析，該儀器配有自動(dòng)進(jìn)樣器，自動(dòng)注射器，休利特帕卡德二極管陣列檢測(cè)器。HPLC的分離是通過(guò)使用一個(gè)25厘米5毫米的TSKgel ODS-120T（ 4.6毫米ID，tosohaas分

12、離專(zhuān)家）的不銹鋼柱進(jìn)行，其中流動(dòng)相為溶劑。溶劑是20%乙腈和80%含10毫米高氯酸鉀的水的混合物，pH用鹽酸調(diào)節(jié)到大約3。在室溫下，梯度是線性的100%乙腈溶劑B在1毫升/分鐘的流速下，操作20分鐘。二極管陣列檢測(cè)器被編程，用來(lái)記錄色譜圖在5406±60納米，2546±10納米，35561±0納米，2206±10納米，和4406±20納米。全光譜采集所有的峰值從190到600納米。<

13、;/p><p>　　一些分析是運(yùn)行在裝備有可變波長(zhǎng)檢測(cè)器（型號(hào)100）Varian5000型液相色譜儀上的。檢測(cè)器波長(zhǎng)為540納米，使用的HPLC柱是20厘米5毫米，內(nèi)徑4.6毫米的Nucleosil C18 ,流動(dòng)相的使用則是相同的。利用歐米茄數(shù)據(jù)系統(tǒng)珀金埃爾默對(duì)來(lái)自檢測(cè)器的信號(hào)進(jìn)行存儲(chǔ)。</p><p><b>　　結(jié)果與討論</b></p><

14、p>　　光照對(duì)油墨組成的的影響 </p><p>　　圓珠筆油墨是由幾個(gè)不同的成分組成，如各種染料或顏料，載體和樹(shù)脂或聚合物（13）。油墨也存在堿性染料如結(jié)晶紫，甲基紫，維多利亞藍(lán)，四甲基副玫瑰苯胺等，其中堿性染料出現(xiàn)自由基或離子形式不同。在圓珠筆油墨，通常使用的是自由基，這些陽(yáng)離子染料是體現(xiàn)在油墨中的亮調(diào)。然而，它們的耐光性較差，他們往往會(huì)變暗。在我們的實(shí)驗(yàn)中，在每一個(gè)藍(lán)色圓珠筆油墨中都發(fā)現(xiàn)結(jié)晶紫（CV）

15、和甲基紫（MV）。在一些油墨中，CV和MV是HPLC法唯一的測(cè)定染料。圖1顯示了這兩種染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)。CV和MV的唯一區(qū)別是甲基基團(tuán)結(jié)合了三個(gè)氮原子。</p><p>　　CV和MV在暴露于日光下的時(shí)候分解，這種分解表示甲基由氫原子取代后</p><p>　　連續(xù)損失。通過(guò)甲基連續(xù)損失，結(jié)晶紫從而分解成甲基紫，隨后分解成其他結(jié)構(gòu)相似的化合物。在本研究中采用的是HPLC系統(tǒng)，不同的分解產(chǎn)物的

16、CV峰洗脫液之前，與氫甲基取代，使得這些分子的極性增加。圖2說(shuō)明了CV暴露于幾周日光的后分解。甲醇中的CV溶液用于存儲(chǔ)在室內(nèi)光和人工光的書(shū)寫(xiě)紙。新鮮的CV是幾乎不受其他化合物影響的，只有對(duì)少量的MV（CV的左峰）進(jìn)行檢測(cè)。當(dāng)暴露在光線下時(shí)，HPLC可以檢測(cè)CV數(shù)量的減少和一些分解產(chǎn)物在540納米的狀態(tài)。長(zhǎng)時(shí)間的曝光導(dǎo)致的分解產(chǎn)物的相對(duì)濃度的增加。采用二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)類(lèi)似CV的分解產(chǎn)物的紫外可見(jiàn)光譜，但他們被轉(zhuǎn)移的極大值與CV較短的波

17、長(zhǎng)相比較，至少在最近的CV峰有較短的停留時(shí)間，較短的波長(zhǎng)。</p><p>　　結(jié)晶紫（CV） 甲基紫（MV）</p><p>　　四甲基副玫瑰苯胺（TPR) 維多利亞藍(lán)（VB）</p><p>　　圖1 在這項(xiàng)工作中的藍(lán)色染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)研究</p><p>　　通過(guò)光分解的甲基紫和所觀察到的CV是非

18、常相似的。然而，由我們實(shí)驗(yàn)室購(gòu)買(mǎi)的MV樣品在HPLC色譜圖中給出三個(gè)峰。其中一個(gè)峰被證明是CV，另一個(gè)峰是MV，第三個(gè)峰（峰在圖2中MV峰左側(cè)）是四副玫瑰苯胺。在CV和MV中，這個(gè)峰值一般在被指定為T(mén)PR的藍(lán)色墨水之中。用圓珠筆寫(xiě)入文本在各種各樣的CV，MV的分解產(chǎn)物在一個(gè)類(lèi)似于純?nèi)玖系娜玖显谛纬傻淖匀还饣蛉嗽旃獾钠毓庑Ч?。圖3（a）描述了藍(lán)墨水暴露在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的自然光下，并且觀察到的HPLC法分析檢測(cè)在540納米處成分的變化。已經(jīng)檢測(cè)到

19、幾個(gè)小時(shí)的存儲(chǔ)在室內(nèi)自然光后的油墨組合物，有相當(dāng)數(shù)量的變化（油墨不暴露于陽(yáng)光）。相比之下，圖3（b）指出相同的油墨存儲(chǔ)在黑暗中三周后，構(gòu)成無(wú)變化。</p><p>　　墨水成分定量變化時(shí)對(duì)光暴露評(píng)價(jià)</p><p>　　如下圖所示的三種堿性染料品種中MV和TPR耐光性差。發(fā)現(xiàn)這些染料在幾乎所有的藍(lán)色圓珠筆油墨中的光照分解定量評(píng)價(jià)是有價(jià)值的。許多其他較少出現(xiàn)在油墨中的染料，存儲(chǔ)在光下時(shí)也分解

20、。將這些染料的濃度對(duì)光照的變化進(jìn)行研究，并將類(lèi)似的方式用在這里的CV-MV-TPR系統(tǒng)評(píng)價(jià)。</p><p>　　可以看到在圖2和3中，在光的照射下，CV分解成MV，MV分解成TPR，TPR分解其他類(lèi)似甲基基團(tuán)逐漸喪失的物質(zhì)。這些分解反應(yīng)的反應(yīng)速率可以通過(guò)數(shù)學(xué)和各種速率常數(shù)的計(jì)算表達(dá)，但其確切的作用機(jī)制及各反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)是未知的。同時(shí)，光的強(qiáng)度和貯存過(guò)程中的曝光程度通常也是未知的。同時(shí)，我們已經(jīng)在這項(xiàng)研究中用三元相

21、圖來(lái)進(jìn)行動(dòng)力學(xué)計(jì)算。這些圖較容易說(shuō)明在CV，MV和TPR組成的變化。三種染料在540納米處檢測(cè)峰面積之和為100%，染料品種MV，和TPR曲線與其他化合物濃度彼此以這樣一種方式存在。這種方法只關(guān)注如何策劃這三種染料的相對(duì)濃度變化的比較，這并不反映出三種染料的量可能會(huì)隨時(shí)間減少。</p><p>　　圖2 暴露在光線下的結(jié)晶紫（CV）、甲基紫（MV），在左邊的第一峰的是CV。下一個(gè)高峰是MV左側(cè)的四副玫瑰苯胺（TP

22、R）。注意在CV暴露于自然光540納米波長(zhǎng)下的峰高降低。檢測(cè)色譜圖是采用可變波長(zhǎng)檢測(cè)器連接到一個(gè)瓦里安液相色譜器。</p><p>　　圖3 光照對(duì)藍(lán)色圓珠筆油墨的組成的影響，觀察在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)白天存儲(chǔ)幾個(gè)小時(shí)的油墨成分并采用540納米可變波長(zhǎng)檢測(cè)器瓦里安液相色譜儀檢測(cè)數(shù)量的變化。在CV-MV-TPR系統(tǒng)的變化趨勢(shì)是與CV的濃度降低而增加的曝光TPR相同的。</p><p><b>

23、　　圖3 接上圖</b></p><p>　　圖4顯示了從一個(gè)到幾個(gè)不同的Ballograf油墨結(jié)果的三元相圖。請(qǐng)注意，三角點(diǎn)代表其他不是純物質(zhì)的組合物，該圖是以這種方式擴(kuò)大，使油墨的組成變化更明顯。實(shí)驗(yàn)結(jié)果中，這兩個(gè)系列的上述描述是描繪在圖4中。存儲(chǔ)在自然光的樣品（在我們的實(shí)驗(yàn)室），該樣品有約十天的間隔。實(shí)驗(yàn)是在冬季進(jìn)行，與在瑞典夏季的自然光相比，較短較弱。使用熒光燈管在短距離接觸樣品，一般每隔2小

24、時(shí)處理樣品。研究箭頭標(biāo)記油墨的初始組合物?？梢栽趫D中看到暴露于自然光或燈光很明顯的熒光燈管下CV，MV的相對(duì)濃度，以及TPR的變化。這些變化是從左邊開(kāi)始，向上、向右曲線。小的變化可以由直線與邊坡表示較少的CV和MV油墨增加來(lái)估計(jì)（三角形的右下角組成）。這些曲線的一般特征是可以很容易地在圖中曲線上發(fā)現(xiàn)得到其他的油墨組合物的現(xiàn)象。當(dāng)暴露在光線下時(shí)，CV分解產(chǎn)物主要是MV，反過(guò)來(lái)則將主要是TPR。與具有相對(duì)高含量的品種相比的MV油墨（例如，油

25、墨H2，L7），MV將初步用于富集系統(tǒng)。隨著作用時(shí)間的延長(zhǎng)，MV的濃度將達(dá)到一個(gè)最大值，甚至開(kāi)始下降。具有低含量的變異系數(shù)的MV油墨（例如，油墨B6，V1），以及通過(guò)分解的CV形成MV的數(shù)量將不通過(guò)其分</p><p>　　圖4 該系統(tǒng)由CV-MV-TPR構(gòu)建三元相圖。制造圓珠筆的Ballograf油墨已在這些實(shí)驗(yàn)中使用。箭頭標(biāo)記的新鮮油墨的初始組合物，未曝光的光。油墨H2（?），H（○），和B6（□）被暴露在室

26、內(nèi)自然光下。油墨（如星號(hào)紙）存儲(chǔ)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，對(duì)分析樣品采取了約十天的間隔。在十一月和十二月進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，當(dāng)時(shí)自然光很弱，因此結(jié)合人工采光天棚進(jìn)行照明。油墨V1（▲）和GA（■）暴露于距離一個(gè)熒光管約5到10厘米的距離的光下，用于分析在約兩個(gè)小時(shí)的間隔的樣品。符號(hào)◇和◆代表組成的油墨H0，H2暴露于熒光管光下一個(gè)小時(shí)至四小時(shí)。油墨的L7的變化（▼）是由于正常的老化，采樣間隔大約三年中的一年期。字母A，B，C和D代表四油墨的假設(shè)組成?？梢杂伤?/p>

27、來(lái)區(qū)分油墨在文章中討論。</p><p>　　一些在圖4的油墨用于研究在這兩個(gè)系列的實(shí)驗(yàn)-暴露于自然光光和暴露于熒光燈管下的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)遵循完全相同的曲線并在三元復(fù)合CV-MV-TPR變化。陽(yáng)光直射在油墨的組成在此研究中無(wú)影響，但它是已知的，藍(lán)墨水基本上長(zhǎng)時(shí)間的暴露于陽(yáng)光會(huì)有變化出現(xiàn)。它可能很難與油墨直接暴露在陽(yáng)光下很長(zhǎng)一段時(shí)間的原始成分組成相聯(lián)系。我們的三元相圖的構(gòu)建是以不故意暴露在陽(yáng)光或其他強(qiáng)光源文件相比較為目

28、的。</p><p>　　兩個(gè)圖4所示的油墨，即油墨H0，H2代表一個(gè)有趣的組合，與未曝光油墨的組成有明顯的差別。當(dāng)油墨H2暴露足夠長(zhǎng)的時(shí)間時(shí)，它的組成將達(dá)到未曝光的墨水H0，（約49%的CV，41%和10% MV，TPR）。圖5顯示了這一特殊情況下的HPLC色譜圖。長(zhǎng)時(shí)間的曝光后，墨水H2將遵循與觀察H0啟動(dòng)時(shí)需要曝光大致相同的曲線。兩種油墨含有另一個(gè)在540納米處檢測(cè)到的有一個(gè)模糊不清的量的不知名的

29、強(qiáng)峰。HPLC法在個(gè)案工作中可能很難區(qū)分這兩種油墨，除非特別適用于小峰。</p><p>　　圖5 HPLC色譜圖得到的油墨H0（未曝光）和油墨H2暴露于自然光下大約四周。這些油墨的組成，最初是完全不同的，似乎很難區(qū)分。用二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)在540 ±60納米處的數(shù)值。</p><p>　　圖6 圖5所示的色譜圖的擴(kuò)展部分。用數(shù)字1到5指定代表不同的分解產(chǎn)物形成的峰以

30、及CV，MV，和TPR峰。曝光這些產(chǎn)品數(shù)量的增加，峰可以用來(lái)區(qū)分油墨H2和H0</p><p>　　圖6說(shuō)明了通過(guò)CV，MV和TPR中分解形成的小峰量與圖5所示的油墨之間的差異。峰的編號(hào)從1到5。這些峰與一些與圖2和3分解峰的是相同的。使用的墨水H0與H2比較分解量較高，說(shuō)明在油墨比較中測(cè)量小的分解峰的重要性，并由此構(gòu)建了一個(gè)圖7。為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，在540納米處檢測(cè)油墨中的分解產(chǎn)物的量表示為峰面積的總和為1到5的部分

31、接下來(lái)來(lái)標(biāo)繪TPR的數(shù)量。圖7描述了在三元相圖中油墨的結(jié)果（圖4）。在本研究中采用的曝光范圍中，線性分解產(chǎn)物TPR量明顯增加。圖7中與類(lèi)似斜坡平行直線，該線不通過(guò)坐標(biāo)原點(diǎn)。這些特點(diǎn)的原因是油墨暴露在光線下大概含有已經(jīng)從生產(chǎn)不同量的分解產(chǎn)物TPR。清晰地分開(kāi)的兩個(gè)點(diǎn)在圖7代表組成的油墨H2和H0。在三元相圖中，圖5和6并沒(méi)有什么區(qū)別。H2 *代表圖4墨水點(diǎn)（H2曝光后）達(dá)到油墨H0未曝光的組成（49%CV，41%和10%MV，T

32、PR）。點(diǎn)不屬于同一條直線上，這表明油墨有不同的配方。</p><p>　　圖7 分解峰1–5的一塊TPR作為一個(gè)函數(shù)的峰面積之和的（為了設(shè)計(jì)，見(jiàn)圖6）。本圖是圖4中的三元相圖的補(bǔ)充。該油墨的標(biāo)志是如圖4相同的符號(hào)--H0（○），H2（?），B6（□），L7（▼），V1（▲），GA（■）。此外，測(cè)定了油墨M1（☉）和E5（+）。箭頭標(biāo)記的新鮮H0油墨的組成和H2油墨暴露于自然光之下的情況，如在圖4和5中的色譜圖。

33、符號(hào)◇和◆代表各自的油墨H0與H2的組成在暴露于一個(gè)熒光管4小時(shí)的光下的情況。TPR的濃度似乎增加至近似線性的1到5的峰面積。虛線為指引圖中的觀察。</p><p>　　圖7給出了一個(gè)額外的維度的三元圖（圖4）。通過(guò)這第四個(gè)維度（在油墨的分解產(chǎn)物的量）的使用，許多油墨暴露于不同的光量可以區(qū)分。</p><p>　　不僅暴露在CV-MV-TPR系統(tǒng)光引起的變化，也會(huì)影響油墨正常老化的CV，M

34、V的分解峰，這個(gè)過(guò)程是如本研究中指定的1到5。然而，不暴露于光的油墨則要慢得多。圖4顯示了油墨的組成在幾年時(shí)間內(nèi)的變化，據(jù)我們所知是油墨不必要的曝光。作為暴露于光油墨與該墨水組合物的變化似乎有相同的趨勢(shì)。這也是圖7所示的正常老化的油墨。</p><p><b>　　在比較使用油墨的圖</b></p><p>　　在圓珠筆油墨的取證調(diào)查中，對(duì)墨水的存儲(chǔ)進(jìn)行檢查通常是未知

35、的。不同的文件條目分析可以揭示墨水的化學(xué)成分的定量差異以及光學(xué)性質(zhì)的差異，這可能會(huì)導(dǎo)致油墨被劃分為不同的部分。盡管如此，該油墨可能是儲(chǔ)在不同光照條件下的同一種。這可以很容易地通過(guò)繪制系統(tǒng)CV-MV-TPR的三元圖以及圖7中給出的圖給出驗(yàn)證。如果兩個(gè)油墨相比較的位置是曝光可以轉(zhuǎn)換一個(gè)墨水的組成到另一個(gè)，則不能排除油墨是相同的。在右斜向上發(fā)現(xiàn)油墨相比其他油墨曝光到更高的程度。在圖7中，油墨將由在同一直線與更多的接觸油墨具有較高的x和y上的點(diǎn)

36、表示。當(dāng)然，如果油墨的定性組成都是相同的，那么本程序是必要的。最后，包含在圖4中的四個(gè)假設(shè)的油墨組合物，標(biāo)記為A，B，C和D。從描述在圖中的各種油墨的組成變化的曲線可以直接得出一些結(jié)論。當(dāng)暴露在光線下時(shí)，油墨的一個(gè)可能的位置轉(zhuǎn)移到B，但不到C或D的位置。特有的墨水接觸一定量的光，組成C和D代表不同的油墨。此外，B代表不同于墨水D的組成。墨水D可以表征曝光的油墨C。</p><p>　　圖8 由系統(tǒng)CV-MV-TP

37、R構(gòu)建三元相圖。箭頭標(biāo)記是在個(gè)案中遇到的兩種油墨的初始組合物。不同的油墨對(duì)光檢查點(diǎn)，意圖分別顯示在油墨組成1在3在6小時(shí)暴露在人造光下的變化。油墨2暴露于光下1.5 小時(shí)，對(duì)各種光暴露的目的只是為了控制如果描述在系統(tǒng)CV-MV-TPR對(duì)方濃度變化的曲線。但他們似乎沒(méi)有做它的研究。因此，雖然彼此相似，也被認(rèn)為是不同的墨水。</p><p>　　有時(shí)可能很難判斷墨水曝光后確切組成變化的方向。在三元圖（圖4）描述這些變

38、化的曲線斜率在三角形的位置變化。在這種情況下，最好是暴露在受控條件下光后的油墨進(jìn)行額外的分析。該程序作為一個(gè)例子解釋了我們的工作。</p><p>　　兩個(gè)分開(kāi)的水墨作品文件則被懷疑是由同一筆書(shū)寫(xiě)。光檢查后，顯示兩油墨之間的細(xì)微差別。HPLC法分析油墨表明它們定性相同，但他們有不同的定量組成。在沒(méi)有其他的染料下檢測(cè)CV，MV的相對(duì)濃度和TPR是不同的。圖8顯示了兩油墨組成的系統(tǒng)CV-MV-TPR三元圖。在組成上的

39、差異使得油墨1的曝光會(huì)導(dǎo)致與油墨2相同。因此，額外的樣品取自可疑文件。樣品暴露于熒光管的光三小時(shí)和六小時(shí)，隨后通過(guò)HPLC法分析樣品。這些分析的結(jié)果包含在圖8中?？磥?lái)，暴露在光線下，油墨組合物可以幾乎沒(méi)有變化。通過(guò)繪制TPR對(duì)分解峰的總量（1至5峰），兩油墨似乎屬于同一路線，可能代表相同的油墨。圖8中的兩個(gè)曲線相似并且稍微互相轉(zhuǎn)移。我們就經(jīng)驗(yàn)分析油墨的HPLC法測(cè)定，重復(fù)性很好。進(jìn)行HPLC法進(jìn)行分析后，我們認(rèn)為油墨是不同的。如果這樣的

40、分析是在不同的場(chǎng)合中，我們可能不會(huì)發(fā)現(xiàn)這些油墨不同。例子還表明，在系統(tǒng)CV-MV-TPR成分的變化趨勢(shì)與其他制造商制造的油墨一樣。</p><p>　　圖9 在暴露于熒光燈管下的藍(lán)色圓珠筆中油墨維多利亞藍(lán)（VB）的分解，分解峰已被指定為VB2，實(shí)驗(yàn)安排的都是一樣的CV-MV-TPR圖所示的油墨。</p><p>　　在這項(xiàng)研究中采用的CV-MV-TPR系統(tǒng)不是唯一的系統(tǒng)，可用于圓珠筆油墨曝

41、光組合變化的評(píng)價(jià)，而許多其他的變化發(fā)生在油墨曝光時(shí)。維多利亞藍(lán)（VB）是耐光性差的染料的另一個(gè)例子，它應(yīng)該在這里提到，然而VB的耐光性比MV和CV高得多。維多利亞藍(lán)分解以類(lèi)似于CV的一個(gè)方式，但只有一個(gè)分解產(chǎn)物（這里指定為VB2）觀察時(shí)適度曝光。圖9顯示了這種分解圖。所有這些因素也必須在油墨法醫(yī)檢驗(yàn)中考慮。但是，應(yīng)首先考慮CV-MV-TPR系統(tǒng)適用于藍(lán)色圓珠筆油墨每個(gè)樣品。</p><p><b>　　

42、結(jié)論</b></p><p>　　兩項(xiàng)不同的文件有不同的墨水，而且它并不總是簡(jiǎn)單的狀態(tài)。如果油墨的條目之間的差異是定性性質(zhì)不同，存儲(chǔ)在不同光照條件下的相同的油墨的文件可能造成所觀察到的差異。這兩個(gè)光學(xué)性質(zhì)（色差，紅外發(fā)光）和化學(xué)成分會(huì)發(fā)生變化，經(jīng)過(guò)短時(shí)間暴露于日光（白天在幾個(gè)小時(shí)）時(shí)變化已經(jīng)發(fā)生。不同量的分解產(chǎn)物的存在表示該文件可存儲(chǔ)不同的歷史。為CV-MV-TPR系統(tǒng)與圖TPR對(duì)分解產(chǎn)物的總量一起構(gòu)