甲基丙烯酸縮水甘油酯合成研究.pdf

1、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)是一種重要的含環(huán)氧基的烯類單體，具有很高的反應活性，廣泛應用于涂料、光固化材料、膠粘劑、醫(yī)藥等方面。 本論文以六次甲基四胺為催化劑，對羥基苯甲醚為阻聚劑，采用酯化閉環(huán)兩步法制備出甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)。在第一步采用六次甲基四胺為環(huán)氧基開環(huán)催化劑，國內(nèi)外文獻至今尚無報道。 通過對第一步環(huán)氧基開環(huán)催化劑的篩選，發(fā)現(xiàn)吡啶、喹啉、1—甲基咪唑、KOH+PEG400、六次甲基四胺等較好，但是由

2、于采用喹啉所得產(chǎn)品的顏色較深，KOH+PEG400所得產(chǎn)品產(chǎn)率較低，最后選定六次甲基四胺作為催化劑。 在甲基丙烯酸縮水甘油酯的制備中，研究了反應條件諸如：物料配比、催化劑用量、反應時間、反應溫度和阻聚劑用量對甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧值、有機氯及其原料轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物產(chǎn)量的影響和變化規(guī)律。研究發(fā)現(xiàn)，MAA和ECH的摩爾比在1:1.05—1:1.4的范圍內(nèi)產(chǎn)品質(zhì)量較好，隨著溫度和催化劑用量的增加，產(chǎn)物質(zhì)量特別是環(huán)氧值會有所下降，但是產(chǎn)

3、率不斷上升，反應溫度很低時，環(huán)氧值很高，但是產(chǎn)率很低。． 通過正交設(shè)計確定了最佳工藝條件為：開環(huán)反應：六次甲基四胺用量0.7％(占反應物總量的質(zhì)量百分比)，阻聚劑用量0.3％(占反應物總量的質(zhì)量百分比)，ECH:MAA 的摩爾比為1.3:1，溫度80℃，反應時間7h；閉環(huán)反應：氯醇酯：NaOH的摩爾比為1:0.9，反應溫度40℃，反應時間5h。GMA產(chǎn)率為80.0％左右，環(huán)氧值為0.485eq/100g。 單因素研究發(fā)現(xiàn)